Development of Palladium Radical Chemistry

2021 Fiscal Year Final Research Report

• Project/Area Number: 20K21205
• Research Category: Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Review Section: Medium-sized Section 34:Inorganic/coordination chemistry, analytical chemistry, and related fields
• Research Institution: Tokyo Institute of Technology
• Principal Investigator: Murahashi Tetsuro 東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (40314380)
• Project Period (FY): 2020-07-30 – 2022-03-31
• Keywords: パラジウム / ラジカル種

Outline of Final Research Achievements

We systematically investigated the generation of mononuclear Pd(+I) radical species in solution with using various phosphine ligands. As the result, we gained important aspects on the ligand-design for generation of stable mononuclear Pd(+I) radical species. Furthermore, we also examined the demetallation of organo-dinuclear Pd(+II) complexes, and we found that Pd(+I) radical moiety can be captured by organic radicals, giving a stereo-retentive demetallation.

Free Research Field

錯体化学、有機金属化学

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

パラジウムは、触媒としてもっとも広く活用されている遷移金属元素のひとつである。長年に渡る膨大な研究の結果、パラジウム錯体がとり得る安定な酸化状態には大きな制限があると信じられてきた。すなわち、パラジウム単核錯体は、0価及び+II価の非ラジカル型酸化状態を安定にとる一方で、+I価のラジカル型酸化状態をとりにくいと考えるのが通説である。本研究により、溶液中に可溶なパラジウム単核錯体が+I価のラジカル型酸化状態を安定にとり得ることを示す端緒となる成果が得られた。