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2011 Fiscal Year Annual Research Report

次元拡張型ヘテローπ共役分子群の創製

Research Project

Project/Area Number 21350025
Research InstitutionGakushuin University

Principal Investigator

川島 隆幸  学習院大学, 理学部, 教授 (80011766)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 小林 潤司  国際基督教大学, 教養学部, 准教授 (90334242)
吾郷 友宏  京都大学, 化学研究所, 助教 (90466798)
狩野 直和  東京大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (00302810)
持田 邦夫  学習院大学, 理学部, 教授 (20118772)
Keywords合成化学 / 光物性 / 複合材料・物性 / ヘテロ-π共役分子 / トリシラスマネン / トリヘテラスマネン / 青色発光特性 / スターバースト型分子
Research Abstract

ヘテロ-π共役化合物は典型元素の元素特性とπ共役系の相互作用に起因して、発光性や電子受容能の向上といった優れた物性を有することから、盛んに研究されている。しかし、既存のヘテロ-π共役化合物の多くは、アセン類のようにπ電子系を一次元的に伸長したものであり、より高次元のπ共役系に典型元素を組み込んだ例は限られていた。本研究では、2次元的あるいは3次元的な構造を有するπ共役系に典型元素を導入した次元拡張型ヘテロ-π共役化合物を創製することで、拡張π共役系と典型元素固有の性質の相乗効果を活用した新規な光・電子物性の発現を目指した。2次元π共役系分子の基本骨格としてトリフェニレンを選定し、分子周縁部にケイ素、スズ、またはリンを配置したディスク状の平面π共役分子であるトリヘテラスマネンの合成に成功した。リンを導入した分子では、リン原子上を硫化してホスフィンスルフィドへの誘導化も行なった。いくつかの化合物についてはX線結晶構造解析を行い、導入した典型元素がトリフェニレン環平面上に位置しており、新たに構築されたヘテロ―π共役系が高い平面性を有していることを明らかにした。トリヘテラスマネンのUV/visスペクトルでは、導入した典型元素に応じて吸収・発光波長が変化しており、典型元素とトリフェニレンπ電子系が効果的に相互作用していることを確認した。トリシラスマネンは良好な青色発光特性を有しており、発光材料として有望であることが分かった。また、3次元的にπ電子系を拡張したヘテロ-π共役分子の中心部にホウ素を導入し、分子周縁部のドナー性置換基とのドナー-アクセプター相互作用の発現を狙ったスターバースト型分子の合成を検討した。現在までに、周縁部にブロモ基を有したスターバースト型分子のコアユニットの合成までを行なった。今後のカップリング反応によってドナー性置換基を導入するための前駆体として期待される。

Current Status of Research Progress
Reason

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (21 results)

All 2013 2012 2011 Other

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 9 results) Presentation (10 results) (of which Invited: 3 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Properties of Water-soluble Fluorescent 2-Borylazobenzenes BearingIonic Functional Groups2012

    • Author(s)
      H. Itoi, T. Kambe, N. Kano, and T. Kawashima
    • Journal Title

      Inorg. Chim. Acta

      Volume: 381 Pages: 117-123

    • DOI

      10.1016/j.ica.2011.07.053

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Control of the Equilibrium between 2-Phosphinoazobenzenes and Inner Phosphonium Salts by Heat, Solvent, Acid, and Photoirradiation2012

    • Author(s)
      M. Yamamura, N. Kano, and T. Kawashima
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      Volume: 85 Pages: 110-123

    • DOI

      10.1246/bcsj.20110259

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 2,2′-Diborylazobenzenes with Double N–B Coordination: Control of Fluorescent Properties by Substituents and Redox Reactions2012

    • Author(s)
      N. Kano, A. Furuta, T. Kambe, J. Yoshino, Y. Shibata, T. Kawashima, N. Mizorogi, and S. Nagase
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem.

      Volume: 2012 Pages: 1584-1587

    • DOI

      10.1002/ejic.201200069

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Low-Coordinate Germanium(II) Centers Within Distorted Axially Chiral Seven- Membered Chelates: Stereo- and Enantioselective Cycloadditions2012

    • Author(s)
      H. Arii, T. Amari, J. Kobayashi, K. Mochida, and T. Kawashima
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 51 Pages: 6738-6741

    • DOI

      10.1002/anie.201201566

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Control of Reactivity of Phosphine Imides by Intramolecular Coordination with an Organoboryl Group2012

    • Author(s)
      N. Kano, K. Yanaizumi, X. Meng, and T. Kawashima
    • Journal Title

      Heteroat. Chem.

      Volume: 23 Pages: 429-434

    • DOI

      10.1002/hc.21033

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Coordination of a Chiral Tin(II) Cation Bearing a Bis(oxazoline) Ligand with Tetrahydrofuran Derivatives2012

    • Author(s)
      H. Arii, M. Matsuo, F. Nakadate, K. Mochida, and T. Kawashima
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 41 Pages: 11195-11200

    • DOI

      10.1039/C2DT31187A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Different Coordination Modes of 2-(Diphenylphosphino)azobenzenes in Complexation with Hard and Soft Metals2012

    • Author(s)
      N. Kano, M. Yamamura, X. Meng, T. Yasuzuka, and T. Kawashima
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 41 Pages: 11491-11496

    • DOI

      10.1039/C2DT31494K

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Formation of a Cyclic Bis(iminophosphorane) from a 2,2’-Bis(phosphino)- azobenzene via N=N Bond Cleavage2011

    • Author(s)
      M. Yamamura, N. Kano, and T. Kawashima
    • Journal Title

      Heteroat. Chem.

      Volume: 22 Pages: 301-306

    • DOI

      10.1002/hc.20680

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chemistry of Four-membered Ring Compounds Containing a Hypervalent Sulfur Atom and a Heteroatom at the Neighbor Positions2011

    • Author(s)
      T. Kawashima
    • Journal Title

      Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem.

      Volume: 186 Pages: 1046-1054

    • DOI

      10.1080/10426507.2010.508293

  • [Journal Article] Enantiomeric Germanium(II) Cations Functionalized by Bis(oxazoline) DerivativesCoordinative to a Lewis Base2011

    • Author(s)
      H. Arii, F. Nakadate, K. Mochida, and T. Kawashima
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 30 Pages: 4471-4474

    • DOI

      10.1021/om200149a

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Chemistry of Highly Coordinated Silicon Compounds2012

    • Author(s)
      T. Kawashima
    • Organizer
      The First Annual Meeting of the Korean Silicon Society
    • Place of Presentation
      Seoul, Korea
    • Year and Date
      2012-02-23
  • [Presentation] Synthesis and Structures of Anionic Iron Complexes Bearing a Pentacoordinated Silicon and Germanium Atom

    • Author(s)
      N. Kano, N. Yoshinari, T. Kawashima, M. Enomoto, A. Okazawa, N. Kojima, J.-D. Guo, and S. Nagase
    • Organizer
      16th International Symposium on Silicon Chemistry (ISOS-XVI)
    • Place of Presentation
      Hamilton, Canada
  • [Presentation] Umpolung of a Hydrogen Atom of Water Utilizing Hexacoordinated Dihydrophosphates and Its Application to One-pot Deuteride Reduction of Carbonyl Compounds

    • Author(s)
      T. Kawashima
    • Organizer
      International Congress on Organic Chemistry dedicated to the 150th anniversary of the Butlerov’s Theory of Chemical Structure of Organic Compounds
    • Place of Presentation
      Kazan, Russia
    • Invited
  • [Presentation] Heteroatom Chemistry in Asia; Past, Present and Future

    • Author(s)
      T. Kawashima
    • Organizer
      The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry (ICHAC-10)
    • Place of Presentation
      京都
    • Invited
  • [Presentation] Stereoselective Cycloaddition of a 7-Membered Germylene with a Diaminobiphenyl Backbone

    • Author(s)
      H. Arii, T. Amari, T. Kawashima, and K. Mochida
    • Organizer
      The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry (ICHAC-10)
    • Place of Presentation
      京都
  • [Presentation] Synthesis and Optical Properties of Water-soluble Fluorescent Azobenzenes

    • Author(s)
      N. Kano, H. Itoi, T. Kambe, and T. Kawashima
    • Organizer
      The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry (ICHAC-10)
    • Place of Presentation
      京都
  • [Presentation] Formation and Electron-donating Ability of a Cyclic Amino(Sulfur Ylide)Carbene

    • Author(s)
      T. Kawashima, S.-y. Nakafuji, A. Yatabe, and J. Kobayashi
    • Organizer
      The 25th International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur (ISOCS-25)
    • Place of Presentation
      Czestochowa, Poland
  • [Presentation] Synthesis, Structures, and Reactions of tert-Butyliminodiphenyl(2-silylphenyl)phosphoranes

    • Author(s)
      T. Kawashima, K. Yanaizumi, X. Meng, and N. Kano
    • Organizer
      The 19th Internatinal Conference on Phosphorus Chemistry (ICPC-2012)
    • Place of Presentation
      Rotterdam, The Netherlands
  • [Presentation] Umpolung of a Hydrogen Atom of Water Utilizing Hexacoordinated Dihydrophosphates

    • Author(s)
      T. Kawashima
    • Organizer
      2012 Zhengzhou Chemistry Workshop (VI)
    • Place of Presentation
      Zhengzhou, China
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis and Optical Properties of Heavier Group 14 Element Analogues of Sumanene

    • Author(s)
      J. Kobayashi, S. Furukawa, M. Shirokawa, and T. Kawashima
    • Organizer
      The 4th Asian Silicon Symposium in Tsukuba, Japan (ASiS-4)
    • Place of Presentation
      つくば
  • [Book] 高次π空間の創発と機能開発2013

    • Author(s)
      小林潤司(分担執筆)
    • Total Pages
      245
    • Publisher
      シーエムシー出版

URL: 

Published: 2014-07-24  

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