| Research Abstract |
本年度は,(1) カチオン性シップ塩基複核金属錯体、(2) フェナントロリンなどの複素芳香環アミン誘導体をインターカレータとする複合金属錯体,(3) 機能性錯体修飾DNAコンジュゲートが形成する二本鎖の構造解析,について研究を進めてきたが,(1) については新たにOH架橋の銅二核錯体を合成するとともに,これまで合成した一連の銅二核錯体についてCV測定とDFT計算によって酸化還元挙動を解析した.現在,酸化還元の可逆性が架橋部位の違いによる構造変化と関連していることが明らかとなったが,酸化還元電位とDNA切断機能との関連については明確な相関は見出されず,詳細についてはさら検討を進めている.(2) については,フェナントロリンやビピリジンとアミノ酸シッフ塩基Cr(III)およびVO(II)混合配位子錯体を合成し,DNAとの結合構造,結合親和性,および光切断活性の解析を行った.Cr(III)錯体は,対応するCu(II)錯体に比べて結合親和性や光切断活性が低下し,DNA上での配向性も低下した.また,アミノ酸シップ塩基VO(II)錯体は溶液中でゆっくりと反磁性錯体種に変化するが'フェナントロリンとの混合配位子錯体形成によって著しく変化が抑制されることを見出した.一方,DNAファイバーESRの測定により,一部グループに沿って配向した錯体成分の存在が確認された。現在,より強いインターカレータとなる複素芳香環アミンを用いた錯体を合成し,これらの現象の解明を試みている.(3) については[Ru^<II>(phen)2dppz]^<2+>錯体修飾コンジュゲートが形成するタンデム二本鎖の構造解析を二次元NMRより行うため,固相法にてコンジュゲートの合成を試み,250nmolに到達する量のコンジュゲートを合成できることを確認した.現在,NMR測定精度の向上を目指してさらに大量のコンジュゲート合成を行っている.
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