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2022 Fiscal Year Research-status Report

錯体集積による極性空間の構築とイオン整流特性制御

Research Project

Project/Area Number 21K18936
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

大谷 亮  九州大学, 理学研究院, 准教授 (30733729)

Project Period (FY) 2021-07-09 – 2024-03-31
Keywords極性 / シアノ錯体 / イオン伝導
Outline of Annual Research Achievements

極性プロトン伝導体K2MnN(CN)4.H2Oの単結晶試料を用いて、強誘電特性の評価を行った。湿度80%において1kV/cmの印可電圧で測定したところ、32mC/cm2という巨大な分極値が確認された。これは、結晶構造に基づいて計算された10uC/cm2という値とは大きく異なっており、結晶格子を超えたイオンの移動に起因した分極現象であると考えられる。すなわち、外部電場により移動したプロトンが極性骨格にトラップされることで、電場を切っても分極状態が維持されることによるものであると考察した。また興味深いことに、粉末ペレット試料においても同様の強誘電ヒステリシスが得られた。分極値は2桁程度の減少が確認されたが、既存の強誘電材料と比較しても極めて大きな分極値であった。また温度上昇により分極値の増加が観測され、イオン運動性の分極現象への寄与が示唆された。
一方で、湿度0%においては強誘電ヒステリシスは観測されず、結晶構造解析から明らかとなっている無極性構造体と一致した結果が得られた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

当初目的としていた極性結晶K2MnN(CN)4.H2Oの示すプロトン整流特性に関する物性解析が進んでいるだけではなく、全く新しい強誘電特性を見出したことから判断した。

Strategy for Future Research Activity

まず、類縁体である極性結晶Li2MnN(CN)4.3H2Oのイオン電導特性と強誘電性の評価を進める。特に、PUND法を用いた強誘電評価により真の分極値を求めると同時に、イオンの緩和速度を評価する。また、K2MnN(CN)4.H2Oとの比較により、イオン伝導性と強誘電性との相関関係を明らかにする。

Causes of Carryover

前年度の試料調整が非常にうまく進んだ結果、測定評価を中心とした実験になったため、合成消耗品等の経費仕様が抑えられ、次年度使用額が生じた。測定評価結果をもとに更なる合成開拓を行うべく、繰越分も含めて適切に経費執行を行う。

  • Research Products

    (7 results)

All 2022

All Journal Article (5 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 5 results) Presentation (2 results) (of which Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Negative Thermal Expansion of Undulating Coordination Layers through Interlayer Interaction2022

    • Author(s)
      Ohtani Ryo、Yanagisawa Junichi、Iwai Yuudai、Le Ouay Benjamin、Ohba Masaaki
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 61 Pages: 21123~21130

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.2c03780

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Vapor-Induced Conversion of a Centrosymmetric Organic-Inorganic Hybrid Crystal into a Proton-Conducting Second-Harmonic-Generation-Active Material2022

    • Author(s)
      Yanagisawa Junichi、Tanaka Kyosuke、Kano Hideaki、Miyata Kiyoshi、Le Ouay Benjamin、Ohtani Ryo、Ohba Masaaki
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 61 Pages: 15638~15644

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.2c02555

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Zero area thermal expansion of honeycomb layers via double distortion relaxation in (PPh4)[Cu2(CN)3]2022

    • Author(s)
      Iwai Yuudai、Nakaya Manabu、Ohtsu Hiroyoshi、Le Ouay Benjamin、Ohtani Ryo、Ohba Masaaki
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 24 Pages: 5880~5884

    • DOI

      10.1039/D2CE00878E

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Exploration of glassy state in Prussian blue analogues2022

    • Author(s)
      Ma Nattapol、Ohtani Ryo、Le Hung M.、Sorensen S. S.、Ishikawa Ryuta、Kawata Satoshi、Bureekaew Sareeya、Kosasang Soracha、Kawazoe Yoshiyuki、Ohara Koji、Smedskjaer Morten M.、Horike Satoshi
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 13 Pages: 4023

    • DOI

      10.1038/s41467-022-31658-w

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] The ligand field in low-crystallinity metal-organic frameworks investigated by soft X-ray core-level absorption spectroscopy2022

    • Author(s)
      Yamagami Kohei、Yoshino Haruka、Yamagishi Hirona、Setoyama Hiroyuki、Tanaka Arata、Ohtani Ryo、Ohba Masaaki、Wadati Hiroki
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 24 Pages: 16680~16686

    • DOI

      10.1039/D2CP01415G

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Functional Organic-Inorganic hybrids consisting of nitridotetracyanometallate units2022

    • Author(s)
      Ryo Ohtani
    • Organizer
      第72回錯体化学討論会シンポジウム
    • Invited
  • [Presentation] シアノ金属錯体を用いた一次元極性材料開発2022

    • Author(s)
      大谷亮
    • Organizer
      日本セラミックス協会第35回秋季シンポジウム
    • Invited

URL: 

Published: 2023-12-25  

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