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2012 Fiscal Year Annual Research Report

分子性導体における極限π電子物性

Research Project

Project/Area Number 22224006
Research InstitutionThe Institute of Physical and Chemical Research

Principal Investigator

加藤 礼三  独立行政法人理化学研究所, 加藤分子物性研究室, 主任研究員 (80169531)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 田嶋 尚也  東邦大学, 理学部, 准教授 (40316930)
山本 浩史  分子科学研究所, 物質分子科学研究領域, 教授 (30306534)
Project Period (FY) 2010-05-31 – 2015-03-31
Keywords分子性導体 / 強相関電子系 / ディラック電子系 / 電界効果トランジスタ / 光誘起相転移 / モット転移 / 電荷秩序 / 圧力効果
Research Abstract

エチル-4-ブロモチアゾールを対カチオンとするNi(dmit)2アニオンラジカル塩を合成し、結晶学的に独立な二つのアニオン層内でのスピン間相互作用が、分子配列の違いによって、一方は反強磁性的、他方は強磁性的であることを明らかにした。これは、分子性モット(Mott)絶縁体で、強磁性相互作用が出現し、しかもスピン分極によって強磁性を示した最初の例である。さらに、この物質が 圧力下で大きな負の磁気抵抗効果を示すことを見出した。
強相関π電子系の歪み制御を行い、超伝導相とモット絶縁相とで構成される双安定状態を実現することに成功した。このような状況においては、微少な外場に対して系が大きく応答することが期待できるため、ゲート電圧によるキャリア注入を行ったところ、超伝導状態と絶縁状態を可逆的にスイッチできることが明らかとなった。
多層ディラック電子系であるα-(BEDT-TTF)2I3へ接触帯電法というユニークな手法でキャリアを注入し、ディラック電子系に特有の量子磁気抵抗振動と量子ホール効果を観測することに初めて成功した。つまり、ディラック電子系の特徴である、ベリー位相πを含むSdH振動と充填率ν=±4(n+1/2)に半整数の因子が存在する量子ホール効果をそれぞれ観測した。これは、多層系量子ホール効果の物理の進展に大きく寄与するものである。
超分子相互作用を分子性導体へ導入する試みの中で開発した、分子性金属(BEDT-TTF)3Br(pBIB)における光電子分光測定で、フェルミ端の観測に成功した。通常の金属においてフェルミ端が存在するのは常識であるが、これまで分子性導体においてフェルミ端が観測された例はなかった。これによって、従来の金属において多大な蓄積がなされてきた電子状態研究の方法論が分子性導体に対しても有効であることが、世界で初めて証明された。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

1.強磁性と反強磁性とが共存するデュアル機能π電子系の発見、2.超高圧による単一成分分子結晶Ni(dmit)2の金属化と第一原理計算による高圧下電子状態の解明、3. 伝導度と透過率の同時測定による光誘起絶縁体-金属転移の観測、4.電場誘起超伝導の実現、5. 多層ディラック電子系における量子ホール効果の観測は、当初の目標に見合う進展である。特に、4と5を達成できたことは、今後のさらなる発展を考えると、非常に大きな意義がある。
一方、「π電子系金属におけるフェルミ端の観測」と「π電子性Valence bond秩序系におけるモット転移の異常な臨界指数」に関しては、予定以上の成果と言える。前者は、超分子相互作用を利用した物質開発から、励起光照射によるラディエーションダメージに強い分子性導体が得られたことが端緒となったが、その背景には、世界最高性能の光電子分光装置を有する東大物性研究所の辛グループとの長年にわたる共同研究があった。さらに、これも長年折に触れて議論を続けていた、物質・材料研究機構の宮崎グループが加わったことによって、理論と実験の両面からπ電子が形成する「金属」の最も基本的な性格が明らかとなった。後者は、ダイヤモンドアンビルセルを用いて発生させる超高圧とはいわば対照的な存在である、Heガスによる超精密に制御された圧力を、自己組織化π電子系の一種であるValence bond 秩序系におけるモット転移へ適用して得られた成果である。これは、以前よりμSR測定で共同研究を行ってきた英国Rutherford-Appleton 研究所の理研RALミュオン施設で開発されたガス加圧式輸送現象測定装置を使用できる機会が与えられために可能となった。本装置は、結晶格子が柔らかく圧力に敏感なπ電子系研究に最適であり、本成果はそれを証明することになった。

Strategy for Future Research Activity

科学的観点からの大きな問題は生じていない。申請時に困難が予想されていた点(特に、モットFETにおける基板の選択、多層ディラック電子系へのキャリア注入法、ダイヤモンドアンビルセルにおける発生圧力と静水圧性の向上等)に関しては、着実に克服できている。また、Bi-layer系の物質探索によって、新しいデュアル機能π電子系を発見することができた。さらにその過程で、初めてフェルミ端の観測に成功した分子性金属(BEDT-TTF)3Br(pBIB)を合成することもできた。ただし、申請前に発見したデュアル機能π電子系(Me-3,5-DIP)[Ni(dmit)2]2のサイクロトロン共鳴(CR)の観測には未だ成功していない。これについては、25年度以降に、より低温条件での測定が可能となるように装置を改良する予定である。
平成25年度以降は、基本的には当初の研究計画・方法に沿ってπ電子系の物質開発・物性評価を継続していくと同時に、新たに進展した研究項目・手法(光電子分光、第一原理電子状態計算、Heガスを用いた超精密圧力制御)も取り入れて、多様なアプローチを行う。

  • Research Products

    (42 results)

All 2013 2012 Other

All Journal Article (11 results) (of which Peer Reviewed: 11 results) Presentation (30 results) (of which Invited: 2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Bilayer Mott System with Cation…Anion Supramolecular Interactions Based on Nickel Dithiolene Anion Radical: Coexistence of Ferro- and Antiferromagnetic Anion Layers and Large Negative Magnetoresistance2013

    • Author(s)
      T. Kusamoto, H. M. Yamamoto, N. Tajima, Y. Oshima, S. Yamashita, and R. Kato
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: in press Pages: in press

    • DOI

      10.1021/ic400285a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Critical Behavior of a Filling-Controlled Mott-Transition Observed at an Organic Field-Effect-Transistor Interface2013

    • Author(s)
      H. M. Yamamoto, J. Ueno, and R. Kato
    • Journal Title

      European Physical Journal

      Volume: in press Pages: in press

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular Ni(dmit)2 Salts with Halopyridinium Cations2013

    • Author(s)
      Y. Kosaka, H. M. Yamamoto, A. Tajima, A. Nakao, H. B. Cui, and R. Kato
    • Journal Title

      CrystEngComm.

      Volume: 15 Pages: 3200-3211

    • DOI

      10.1039/C2CE26841H

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Bulk-Sensitive Angle-Resolved Photoemission Spectroscopy on TTF-TCNQ2013

    • Author(s)
      K. Koizumi, K. Ishizaka, T. Kiss, M. Okawa, R. Kato, and S. Shin
    • Journal Title

      Journal of the Physical Society of Japan

      Volume: 82 Pages: 025004/1-2

    • DOI

      10.7566/JPSJ.82.025004

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Observation of Photo-Induced Insulator-to-Metal Transition in Charge-Ordered α-(BEDT-TTF)2I3 Thin Crystal by Simultaneous Transport and Optical Measurement2013

    • Author(s)
      N. Takubo, N. Tajima, H. M. Yamamoto, and R. Kato
    • Journal Title

      Journal of Luminescence

      Volume: 137 Pages: 237-240

    • DOI

      10.1016/j.jlumin.2012.12.040

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Properties of Mn2+ and Π-Electron Spin Systems Probed by 1H and 13C NMR in the Organic Conductor κ-(BETS)2Mn[N(CN)2]32012

    • Author(s)
      O. M. Vyaselev, R. Kato, H. M. Yamamoto, M. Kobayashi, L. V. Zorina, S. V. Simonov, N. D. Kushch, and E. B. Yagubskii
    • Journal Title

      Crystals

      Volume: 2 Pages: 224-235

    • DOI

      10.3390/cryst2020224

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Transport Phenomena in Multilayered Massless Dirac Fermion System α-(BEDT-TTF)2I32012

    • Author(s)
      N. Tajima, Y. Nishio, and K. Kajita
    • Journal Title

      Crystals

      Volume: 2 Pages: 643-661

    • DOI

      10.3390/cryst2020643

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Bilayer Mott System Based on Ni(dmit)2 (dmit = 1,3-dithiole-2-thione-4,5-dithiolate) Anion Radicals: Two Isostructural Salts Exhibit Contrasting Magnetic Behavior2012

    • Author(s)
      T. Kusamoto, H. M. Yamamoto, N. Tajima, Y. Oshima, S. Yamashita, and R. Kato
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 51 Pages: 11645-11654

    • DOI

      10.1021/ic301552z

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Quasiparticles and Fermi Liquid Behaviour in an Organic Metal2012

    • Author(s)
      T. Kiss, A. Chainani, H. M. Yamamoto, T. Miyazaki, T. Akimoto, T. Shimojima, K. Ishizaka, S. Watanabe, C.-T. Chen, A. Fukaya, R. Kato, and S. Shin
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 3 Pages: 1089/1-6

    • DOI

      10.1038/ncomms2079

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Single-Component Molecular Conductor [Cu(dmdt)2] with Three-Dimensionally Arranged Magnetic Moments Exhibiting a Coupled Electric and Magnetic Transition2012

    • Author(s)
      B. Zhou, Y. Idobata, A. Kobayashi, H. B. Cui, R. Kato, R. Takagi, K. Miyagawa, K. Kanoda, and H. Kobayashi
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 134 Pages: 12724-12731

    • DOI

      10.1021/ja3044757

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cation Dependence of Crystal Structure and Band Parameters in a Series of Molecular Conductors, β'-(Cation)[Pd(dmit)2]2 (dmit = 1,3-dithiole-2-thione-4,5-dithiolate)2012

    • Author(s)
      R. Kato and C. Hengbo
    • Journal Title

      Crystals

      Volume: 2 Pages: 861-874

    • DOI

      10.3390/cryst2030861

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 第一原理計算による単一成分分子性結晶の圧力下における金属化の解明II

    • Author(s)
      圓谷貴夫、崔亨波、宮崎剛、加藤礼三
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] bi-layer系(Et-4BrT)[Ni(dmit)2]2の低温熱容量

    • Author(s)
      吉元諒、山下智史、中澤康浩、草本哲郎、加藤礼三
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] α-(BEDT-TTF)2I3の中間圧力域と高圧力域におけるDirac電子状態

    • Author(s)
      小澤拓弥、山内貴弘、田嶋尚也
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] 多層Dirac電子系における量子ホール効果III

    • Author(s)
      山内貴弘、田嶋尚也、須田理行、川椙義高、山本浩史、加藤礼三、西尾豊、梶田晃示
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] (Me-3,5-DIP)[Ni(dmit)2]2における異常ホール効果

    • Author(s)
      下田将大、田嶋尚也、西尾豊、梶田晃示、田嶋陽子、高坂洋介、山本浩史、加藤礼三
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] ゼロギャップ伝導体α-(BEDT-TTF)2I3の熱起電力IV

    • Author(s)
      北村竜一、秋葉朋成、西尾豊、田嶋尚也、梶田晃示、加藤礼三、田村雅史、内藤俊雄
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] 近赤外ポンプ-THzプローブ分光によるκ型BEDT-TTF塩の光誘起相転移の研究

    • Author(s)
      井尻吉洋、秦大樹、矢田祐之、内田隆介、松井裕太、宮本辰也、須田理行、山本浩史、田久保直子、加藤礼三、島野亮、岡本博
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] HMTSF-TCNQの1 GPa圧力下, 磁場誘起相でのHall効果III

    • Author(s)
      横川敬一、高岡亮、福本雄平、W. Kang、D. Graf、A. Kiswandhi、E. S. Choi、J. S. Brooks、藤原秀紀、佐々木孝彦、吉野治一、加藤礼三、村田惠三
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] HMTSF-TCNQの1 GPa圧力下, 45 Tまでの磁気抵抗測定

    • Author(s)
      福本雄平、高岡亮、W. Kang、D. Graf、A. Kiswandhi、L. Winter、B. Shermane、J. S. Brooks、藤原秀紀、横川敬一、吉野治一、佐々木孝彦、加藤礼三、村田惠三
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] HMTSF-TCNQの1 GPa圧力下, 角度依存磁気抵抗振動

    • Author(s)
      高岡亮、福本雄平、W. Kang、D. Graf、A. Kiswandhi、L. Winter、B. Shermane、J. S. Brooks、藤原秀紀、横川敬一、吉野治一、佐々木孝彦、加藤礼三、村田惠三
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] 光電子分光法による擬1次元有機導体(TMTSF)2PF6の電子状態とその温度依存性の観測

    • Author(s)
      小泉健二、石坂香子、木須孝幸、加藤礼三、辛埴
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] 光学スペクトルから見たX[Pt(dmit)2]2(X=Me4P, Me4Sb)における電荷分離相転移

    • Author(s)
      石川忠彦、恩田健、沖本洋一、腰原伸也、野村光城、加藤礼三、山本貴、A. Moreac、W. Kaszub、M. Lorenc
    • Organizer
      日本物理学会第68回年次大会
    • Place of Presentation
      東広島市
  • [Presentation] 超高圧下印加による単一成分分子性結晶[Ni(ddt)2]の金属化

    • Author(s)
      崔亨波、圓谷貴夫、宮崎剛、加藤礼三
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      草津市
  • [Presentation] 単一分子性磁性伝導体[Cu(dmdt)2]の磁化率測定と格子定数と伝導度の圧力変化

    • Author(s)
      井戸端裕樹、周彪、小林昭子、小林速男、江畑政哉、冨田崇弘、高橋博樹、崔亨波、加藤礼三
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      草津市
  • [Presentation] 金属錯体系ソフトπ電子システムの開発

    • Author(s)
      加藤礼三
    • Organizer
      東邦大学複合物性研究センターシンポジウム「機能性有機化合物の新展開」
    • Place of Presentation
      船橋市
    • Invited
  • [Presentation] Multiple Band Molecular Conductors based on Pt(dmit)2 Complex (dmit = 1,3-dithiol-2-thione-4,5-dithiolate)

    • Author(s)
      野村光城、圓谷貴夫、崔亨波、Abdel Jawad Majed、宮崎剛、加藤礼三
    • Organizer
      MDF2012 (International Symposium on Material Science Opened by Molecular Degree of Freedom)
    • Place of Presentation
      宮崎市
  • [Presentation] Critical Exponents of The Mott Transition in EtMe3P[Pd(dmit)2]2

    • Author(s)
      Abdel Jawad Majed、渡邊功雄、田嶋尚也、石井康之、加藤礼三
    • Organizer
      MDF2012 (International Symposium on Material Science Opened by Molecular Degree of Freedom)
    • Place of Presentation
      宮崎市
  • [Presentation] Electric-Field induced Superconductivity in an Organic Mott-Insulator

    • Author(s)
      山本浩史、中野匡規、須田理行、川崎雅司、岩佐義宏、加藤礼三
    • Organizer
      MDF2012 (International Symposium on Material Science Opened by Molecular Degree of Freedom)
    • Place of Presentation
      宮崎市
  • [Presentation] κ-(BEDT-TTF)2Cu[N(CN)2]X (X=Br, Cl)におけるテラヘルツ時間領域分光

    • Author(s)
      田久保直子、須田理行、山本浩史、加藤礼三、井尻吉洋、矢田祐之、岡本博、島野亮
    • Organizer
      日本物理学会2012年秋季大会
    • Place of Presentation
      横浜市
  • [Presentation] レーザー光電子分光を用いた低次元有機導体(TMTSF)2PF6の研究

    • Author(s)
      小泉健二、石坂香子、木須孝幸、加藤礼三、辛埴
    • Organizer
      日本物理学会2012年秋季大会
    • Place of Presentation
      横浜市
  • [Presentation] HMTSF-TCNQの1 GPa圧力下, 磁場誘起相でのHall効果II

    • Author(s)
      福本雄平、W. Kang、D. Graf、A. Kiswandhi、E. S. Choi、J. S. Brooks、藤原秀紀、佐々木孝彦、横川敬一、吉野治一、加藤礼三、村田惠三
    • Organizer
      日本物理学会2012年秋季大会
    • Place of Presentation
      横浜市
  • [Presentation] 可視ポンプ-THzプローブ分光によるκ型BEDT-TTF塩の光誘起相転移の研究

    • Author(s)
      井尻吉洋、矢田祐之、岡本博、山本浩史、田久保直子、加藤礼三、島野亮
    • Organizer
      日本物理学会2012年秋季大会
    • Place of Presentation
      横浜市
  • [Presentation] 多層Dirac電子系における量子ホール効果I

    • Author(s)
      田嶋尚也、山内貴弘、須田理行、川椙義高、山本浩史、加藤礼三、西尾豊、梶田晃示
    • Organizer
      日本物理学会2012年秋季大会
    • Place of Presentation
      横浜市
  • [Presentation] 多層Dirac電子系における量子ホール効果II

    • Author(s)
      山内貴弘、田嶋尚也、須田理行、川椙義高、山本浩史、加藤礼三、西尾豊、梶田晃示
    • Organizer
      日本物理学会2012年秋季大会
    • Place of Presentation
      横浜市
  • [Presentation] ゼロギャップ伝導体α-(BEDT-TTF)2I3の熱起電力3

    • Author(s)
      北村竜一、加藤礼三、田村雅史、内藤俊雄、西尾豊、田嶋尚也、梶田晃示
    • Organizer
      日本物理学会2012年秋季大会
    • Place of Presentation
      横浜市
  • [Presentation] 有機導体α-(BEDT-TSeF)2I3単結晶の13C-NMR

    • Author(s)
      島本匠弥、荒井健一、鷹野芳樹、開康一、高橋利宏、田嶋尚也、加藤礼三
    • Organizer
      日本物理学会2012年秋季大会
    • Place of Presentation
      横浜市
  • [Presentation] 白金dmit錯体系分子性導体における二量化ギャップおよび三角格子構造の制御

    • Author(s)
      野村光城、圓谷貴夫、Abdel Jawad Majed、崔亨波、宮崎剛、加藤礼三
    • Organizer
      第6回分子科学討論会2012東京
    • Place of Presentation
      文京区
  • [Presentation] 有機モットFETにおける電場誘起超伝導

    • Author(s)
      山本浩史、中野匡規、須田理行、川崎雅司、岩佐義宏、加藤礼三
    • Organizer
      第6回分子科学討論会2012東京
    • Place of Presentation
      文京区
  • [Presentation] 自己組織化プロセスを利用した単分子膜モットFETの開発

    • Author(s)
      須田理行、山本浩史、加藤礼三
    • Organizer
      2012年秋季第73回応用物理学会学術講演会
    • Place of Presentation
      松山市
  • [Presentation] Manipulation of π Electrons in Molecular Crystals

    • Author(s)
      加藤礼三
    • Organizer
      The 2nd RIKEN-McGill University Scientific Workshop
    • Place of Presentation
      和光市
    • Invited
  • [Remarks] 加藤分子物性研究室

    • URL

      http://www.riken.go.jp/lab-www/molecule/index.html

URL: 

Published: 2014-07-24  

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