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2012 Fiscal Year Annual Research Report

DNAの協同的分子認識機構解明のための電子相関効果を導入した量子化学解析法と応用

Research Project

Project/Area Number 23245005
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

青木 百合子  九州大学, 総合理工学研究科(研究院), 教授 (10211690)

Project Period (FY) 2011-04-01 – 2016-03-31
Keywords量子化学 / DNA / Elongation法 / 電子状態
Research Abstract

Elongation法においては各領域に軌道を局在化させることが基本となる。しかしながら、一部広がった軌道が存在し、特定の領域への局在化が困難な軌道である非局在化軌道の存在が、結果の精度を悪くする。そこで本質的に局在化しないいくつかの軌道を自動的に認識して相互作用に取り込むことにより、従来法との全エネルギー誤差が大幅に改善された。
一方、DNA全体の構造最適化法をElongation法に結合するためのElongation-partial-opt法の開発を行った。利点としては、Elongation-partial-opt法の方が、従来の構造最適化法よりエネルギー勾配法における収束が早いことにあり、同じ閾値の下で収束した結果においては、Elongation-partial-opt法による構造の方が安定となる場合が多々あることが明らかとなった。
本方法をHF+LMP2 法のレベルで実行するために、まずElongation-Local MP2法の開発を行った。高分子の両端にドナーやアクセプタなどの色中心セグメントを有する系に応用し、局所的なElongation-Local MP2法の扱いで十分な計算精度で高速に計算できることを証明した。
また、応用例として、DNAのミスマッチ塩基対について適用を行った。B-DNAの一部がA-T対に置き換わる例を取り上げ、そのミスマッチ塩基対形成の過程を周囲の塩基対の影響を含めた形で電子論的な立場から明らかにするための計算を開始した。このような応用に対しては、電子状態理論の枠内に収まらず、よりグローバルなミニマムを見つけることが必要である。よって、動力学的手法とのハイブリッドによるElongation-Dynamics-構造最適化法についての開発も開始した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

Elongation法において、一部広がった非局在化軌道の存在が、結果の精度を悪くしていた問題において、領域の代わりに軌道ベースで活性軌道に組み込む手法を完成させた。そこで特にπ電子非局在化系において、本質的に局在化しないいくつかの軌道を自動的に認識して相互作用に取り込むことにより、従来法との全エネルギー誤差が大幅に改善されたが、DNAに対しては、元々軌道が広がっていないため、それほど必要がないことも確認された。つまり、この方法を利用しなくても、全エネルギーの誤差は10-9au/atomを達成しているため敢えて必要のないものである。しかし、DNA中に金属が混入したり、タンパク質との相互作用において非局在化した軌道が存在する場合には有効になると思われる。
DNA全体の構造最適化法をElongation法に結合するためのElongation-partial-opt法の開発を行った。しかし、構造最適化を応用する過程で、従来法による構造最適化に比べて、10-5au/atomほど安定になる場合が見つかった。その原因を探った結果、Elongation-partial-opt法により得られた最適構造の方が、従来の全系に対する構造最適化より安定構造を与えることが判明した。これは、全系をダイレクトに最適化する従来法に比べて、Elongation-partial-opt法では局所的に安定構造をFIXしながら逐次最適化することによるものと思われ、予想しえなかった利点である。
さらに、本方法に電子相関効果を導入するためのHF+LMP2 法レベルでの開発や、よりグローバルなミニマムを見つけるためのElongation-Dynamics による構造最適化法についての開発も開始し、いくつかのテスト系で良好な結果を得ている。

Strategy for Future Research Activity

Elongation法を適用する過程において、領域局在化後も依然として非局在化した軌道を活性空間に含める手法は成功しているものの、領域ベースではなく軌道ベースであるがために、従来のAO-cutoff+QFMM法の導入が難しくなり、計算速度が本方法を利用しないときに比べて劣るという別の問題が見出された。これを解決するために、軌道ベースによる活性空間の定義を行う手法にAO-cutoff+QFMM法を組み込むためのプログラミングが必要である。
また、Hartree-Fock法レベルでの構造最適化はすでに稼働しており、従来法に勝る利点を見出しているが、これを種々のDNA配列に適用し、より詳しいベンチマークテストを行う予定である。一方、電子相関効果を含めるためにHF+LMP2 法のレベルでの開発を行っているが、これに電子相関効果を導入することが必要であるため、HF+LMP2-エネルギー勾配法の開発を続ける。
さらに、DNAでは局所的な構造変化のみならずグローバルな構造変化を捉える必要があるため分子動力学法との結合を一部行っているが、これは簡単なテスト高分子系に応用したのみである。本方法をDNAに適用し、その有効性を確認する。今後は、DNA内の一部での反応解析を行うために、局所的な振動解析法の導入が必要である。

  • Research Products

    (31 results)

All 2013 2012

All Journal Article (13 results) (of which Peer Reviewed: 13 results) Presentation (17 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] An analytical approach to predict high-spin stability of conjugated hydrocarbon radical polymers using minimized mixing nonbonding molecular orbitals2013

    • Author(s)
      X. Zhu and Y. Aoki
    • Journal Title

      Curr. Phys. Chem.

      Volume: 3(1) Pages: 99-112

    • DOI

      10.2174/1877946811303010014

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Three dimensional elongation method for large molecular calculations2013

    • Author(s)
      K. Liu, L. Peng, F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Journal Title

      Chem. Phys. Lett.

      Volume: 560 Pages: 66-70

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2012.12.046

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electronic structures and molecular structures of polyynes2013

    • Author(s)
      A. Imamura and Y. Aoki
    • Journal Title

      Int. J. Quantum Chem.

      Volume: 113(4) Pages: 423-427

    • DOI

      10.1002/qua.24244

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electronic states of mixed base pairs systems of DNA and the effect of base composition and sequences on the band structures using screw axis translational symmetry2013

    • Author(s)
      P. Xie, H. Teramae, K. Liu, and Y. Aoki
    • Journal Title

      Int. J. Quantum Chem.

      Volume: 113(4) Pages: 489-496

    • DOI

      10.1002/qua.24199

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] An Efficient Local Molecular Dynamics Polymerization Simulation Combined with an Ab Initio MO Method2013

    • Author(s)
      P. Xie, Y. Orimoto, and Y. Aoki
    • Journal Title

      Materials

      Volume: 6(3) Pages: 870-885

    • DOI

      10.3390/ma6030870

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Counter-ion effects of A- & B-type poly(dG)・poly(dC) and poly(dA)・poly(dT) DNA by elongation method2012

    • Author(s)
      P. Xie, K. Liu, F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Journal Title

      Int. J. Quantum Chem.

      Volume: 112(1) Pages: 230-239

    • DOI

      10.1002/qua.23230

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] An elongation method for large systems toward bio-systems2012

    • Author(s)
      Y. Aoki and F. L. Gu
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      Volume: 14(21) Pages: 7640-7668

    • DOI

      10.1039/C2CP24033E

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Geometry Optimization for Large Systems by the Elongation Method2012

    • Author(s)
      K. Liu, J. Korchowiec, F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Journal Title

      Theor. Chem. Acc.

      Volume: 131 Pages: 1277(1-8)

    • DOI

      10.1007/s00214-012-1277-9

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Efficient algorithm for computing orbital energies within elongation method2012

    • Author(s)
      O. Loboda, F. L. Gu, A. Pomogaeva, M. Makowski, and Y. Aoki
    • Journal Title

      International Conference of Computational Methods in Sciences and Engineering 2009(ICCMSE 2009)

      Volume: 1504(1) Pages: 544-547

    • DOI

      10.1063/1.4771755

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Elongation Method for Linear Scaling2012

    • Author(s)
      F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Journal Title

      International Conference of Computational Methods in Sciences and Engineering 2009(ICCMSE 2009)

      Volume: 1504(1) Pages: 167-175

    • DOI

      10.1063/1.4771712

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Generalized Elongation Method: From One-Dimension to Three-Dimension, International Conference of Computational Methods in Sciences and Engineering: Theory and Computation: Old Problems and New Challenge2012

    • Author(s)
      Y. Aoki, and F. L. Gu
    • Journal Title

      International Conference of Computational Methods in Sciences and Engineering 2009(ICCMSE 2009)

      Volume: 1504(1) Pages: 647-650

    • DOI

      10.1063/1.4771778

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Band Structure of Polymer Extracted from Oligomer Calculations by Elongation Method and Its Applications to Nanosystems2012

    • Author(s)
      A. Pomogaeva, M. Springborg, B. Kirtman, F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Journal Title

      International Conference of Computational Methods in Sciences and Engineering 2009(ICCMSE 2009)

      Volume: 1504(1) Pages: 563-566

    • DOI

      10.1063/1.4771759

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Sharp Increase in the (Hyper)polarizabilities of Quinoid Type Isonaphtothiophene (INT) Oligomers: A Quantum Chemical Insight2012

    • Author(s)
      L. Jiang and Y. Aoki
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. A

      Volume: 116(51) Pages: 12492-12502

    • DOI

      10.1021/jp308681t

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] A quantum chemical study on cathode active materials of organc radical-molecules in secondary battery2013

    • Author(s)
      Y. Furutani, Y. Orimoto, and Y. Aoki
    • Organizer
      14th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology (CSS-EEST 14)
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20130218-20130219
  • [Presentation] Functional properties of BN nanotubes by highly efficient Geometry optimization method2013

    • Author(s)
      R. Tsutsui, K. Liu, Y. Orimoto, and Y. Aoki
    • Organizer
      14th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology (CSS-EEST 14)
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20130218-20130219
  • [Presentation] Highly efficient quantum chemistry calculations of DNA for designing biomaterials2013

    • Author(s)
      Y. Orimoto, P. Xie, K. Liu, and Y. Aoki
    • Organizer
      14th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology (CSS-EEST 14)
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20130218-20130219
  • [Presentation] Insights into substituents and solvent effects on SN2 reaction by through space/bond interaction analysis2013

    • Author(s)
      L. Jiang, Y. Orimoto, and Y. Aoki
    • Organizer
      14th Cross Straits Symposium on Energy and Environmental Science and Technology (CSS-EEST 14)
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20130218-20130219
  • [Presentation] Highly accurate and efficient quantum chemical method for nano-bio functional designs2012

    • Author(s)
      Y. Aoki
    • Organizer
      The 2nd International Symposium on Large-scale Computional Science and Engineering
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20121108-20121108
  • [Presentation] Theoretical study of one-dimensional metalloporphyrin array using elongation method2012

    • Author(s)
      S. Abe, K. Liu, Y. Orimoto, and Y. Aoki
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20120918-20120921
  • [Presentation] High-efficient DNA electronic structure analysis by ab initio elongation method2012

    • Author(s)
      Y. Orimoto, P. Xie, K. Liu, F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20120918-20120921
  • [Presentation] Development of elongation optimization method and local vibrational analysis2012

    • Author(s)
      Y. Aoki, K. Liu, Y. Yan, Y. Orimoto, and F. L. Gu
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20120918-20120921
  • [Presentation] A theoretical study on electronic structures of heteronanotubes by elongation method2012

    • Author(s)
      R. Tsutsui, K. Liu, Y. Orimoto, F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20120918-20120921
  • [Presentation] Elongation dynamics and local transition state search on reaction site2012

    • Author(s)
      P. Xie, Y. Orimoto, K. Liu, Y. Yan, F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20120918-20120921
  • [Presentation] Efficient serach for optimized geometry of whole system by elongation local optimization method2012

    • Author(s)
      K. Liu, Y. Orimoto, F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Organizer
      第6回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      20120918-20120921
  • [Presentation] A new ab-initio molecular dynamics method for aperiodic bio-polymer: Elongation-MD2012

    • Author(s)
      P. Xie, Y. Orimoto, and Y. Aoki
    • Organizer
      28th Symposium on Chemical Kinetics and Dynamics
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20120606-20120608
  • [Presentation] Theoretical study of the solvent effects on functional donor-nanowire-acceptor systems by Elongation method with polarized continuum model2012

    • Author(s)
      H. Yang, Y. Orimoto, F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Organizer
      28th Symposium on Chemical Kinetics and Dynamics
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20120606-20120608
  • [Presentation] Stereoelectronic effects in organic reactions: Theoretical study based on through-space/bond interaction analysis2012

    • Author(s)
      L. Jiang, Y. Orimoto, and Y. Aoki
    • Organizer
      28th Symposium on Chemical Kinetics and Dynamics
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20120606-20120608
  • [Presentation] Hydration effects on DNA in water: theoretical ab initio study via elongation-PCM method2012

    • Author(s)
      Y. Orimoto and Y. Aoki
    • Organizer
      28th Symposium on Chemical Kinetics and Dynamics
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20120606-20120608
  • [Presentation] Elongation geometry optimization method for bio-molecule within polarizable continuum model2012

    • Author(s)
      K. Liu and Y. Aoki
    • Organizer
      28th Symposium on Chemical Kinetics and Dynamics
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20120606-20120608
  • [Presentation] Theoretical study of solvent effects on spin-polarized molecular wire under electric field by open-shell Elongation method with the polarizable continuum model2012

    • Author(s)
      X. Zhu, Y. Orimoto, F. L. Gu, and Y. Aoki
    • Organizer
      28th Symposium on Chemical Kinetics and Dynamic
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      20120606-20120608
  • [Book] Elongation Method for Delocalized Nano-wires2012

    • Author(s)
      Y. Aoki and F. L. Gu
    • Total Pages
      886-909
    • Publisher
      Progress in Chemistry, Chinese Academy of Science

URL: 

Published: 2015-05-28  

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