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2011 Fiscal Year Annual Research Report

分子ローター型強誘電体の開拓

Research Project

Project/Area Number 23350085
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

中村 貴義  北海道大学, 電子科学研究所, 教授 (60270790)

Keywords分子ローター / 強誘電体 / クラウンエーテル / 超分子
Research Abstract

以下の項目について検討を行った。
1.分子のfilp-flop運動に基づく強誘電性発現
既にm-fluoroanilinium/dibenzo[18]crown-6において、分子回転に伴うdipoleのflip-flopを利用した強誘電体を実現している。それを基に、他のアニリニウム等の回転子および種々のクラウンエーテルの組み合わせから結晶を作製し、分子回転および強誘電性について系統的に精査した。対アニオンは主として[Ni(dmit)2]を用いた。filp-flop運動に基づく誘電応答を示す系を複数見出した。
2.ケージ内の分子回転に基づく強誘電性発現の探索
特定の回転軸をもたずに、ケージ状の超分子構造の中である程度自由な回転を発現する系を探索する。クラウンエーテルにサンドイッチされた空間にpyazineが包接された系をターゲットとし、複数の結晶を得た。プロトンを介してpyazineはクラウンエーテルと弱く水素結合しており、これを軸としてflip-flop運動や振り子運動を示し、外部電場に応答する事を明らかにした。
3.球状分子の回転に基づく強誘電性発現
アダマンタンを利用した回転が可能な新規分子系を開拓した。まず、フルオロアダマンタンアンモニウム(FADH)の単純塩の合成を開始した。
4.ポテンシャル曲線の設計による分極軸の複数化
回転子がある程度高い対称性をもつFDAHを用いて3極小ポテンシャルを実現した。誘電応答にリラクサー的な傾向がみられ、精査を開始した。
5.複合回転系の実現および6.回転子への機能付与と複合機能化
この2項目については、予備実験から通常の分子設計では実現が困難である事が判明したので、新たな分子設計に向けた検討を開始した。但し項目5について、fluoroadamantane carboxylic acidの銅錯体系については有望であると判断し、今後検討を進める。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

研究はほぼ計画通りに進捗している。そのなかで、リラクサー類似の応答を見出すなど、当初は予測していなかった結果も得られている。一方で、いくつかの研究項目において、改めて分子設計を行う必要性が生じるなど、やや進捗が遅れている部分がある。予定よりも進捗している部分が多く、全体的には、おおむね順調に進展していると判断した

Strategy for Future Research Activity

研究は概ね順調に推移していることから、平成24年度についても殆どの研究項目について、当初の予定通り研究を遂行していく予定である。ただ、リラクサー類似の応答が見られた事から、この部分についてより精査することを計画している。リラクサーは応用面においても重要な材料であり、検討する必要性がある。一方、項目6および7については分子設計の進捗状況を見つつ、これらに費やすエフォートをリラクサー研究に振り向ける事も考慮する。それにより、研究全体としてよりインパクトのあるものに仕上げていく

  • Research Products

    (12 results)

All 2011

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 10 results) Presentation (2 results)

  • [Journal Article] Rational Construction of Wide Coordination Space and Control of Adsorption Properties in One-Dimensional Cu(II) Coordination Polymer2011

    • Author(s)
      S. Noro, K. Fukuhara, K. Kubo and T. Nakamura
    • Journal Title

      Crystal Growth and Design

      Volume: 11 Pages: 2379-2385

    • DOI

      10.1021/cg2001392

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular Cations of the m-fluoroanilinium(dibenzo[18]crown-6) in Ferromagnetic Salt2011

    • Author(s)
      Toru Endo, *Tomoyuki Akutagawa, Shin-ichiro Noro, *Takayoshi Nakamura
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 40 Pages: 1491-1496

    • DOI

      10.1039/c0dt01140a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] An Imidazolate- and Azide-Bridged Copper(II) Coordination Polymer Consisting of Alternating Di- and Mononuclear Units2011

    • Author(s)
      *Ken-ichi Sakai, Tomoyuki Akutagawa, Takayoshi Nakamura
    • Journal Title

      Eur.J.Inorg.Chem.

      Pages: 116-120

    • DOI

      10.1002/ejic.201000835

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Diverse Structures and Adsorption Properties of Quasi-Werner-type Copper(II) Complexes with Flexible and Polar Axial Bonds2011

    • Author(s)
      *Shin-ichiro Noro, Tomonori Ohba, Katsuo Fukuhara, YYukiko Takahashi, Tomoyuki Akutagawa, *Takayoshi Nakamura
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 40 Pages: 2268-2274

    • DOI

      10.1039/c0dt01129k

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Exploring the Thermochromism of Sulfite-embedded Polyoxometalate Capsules2011

    • Author(s)
      Ryo Tsunashima, De Liang Long, Toru Endo, Shin-ichiro Noro, Tomoyuki Akutagawa, Takayoshi Nakamura, Raul Quesada Cabrera, Paul F.McMillan, Paul Kogerler, *Leroy Cronin
    • Journal Title

      Phys.Chem.Chem.Phys.

      Volume: 13 Pages: 7295-7297

    • DOI

      10.1039/c1cp20074g

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hydrogen-Bonded Assemblies of Two-Electron Reduced Mixed-Valence [XMo12040] (X=P and Si) with p-Phenylenediamines2011

    • Author(s)
      *Tomoyuki Akutagawa, Fumito Kudo, Ryo Tsunashima, Shin-ichiro Noro, Leroy Cronin, *Takayoshi Nakamura
    • Journal Title

      Inorg.Chem.

      Volume: 50 Pages: 6711-6718

    • DOI

      10.1021/ic200683e

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polymorphs and Structural Phase Transition of [Ni(dmit)2]-Crystals Induced by Flexible (trans-Cyclohexane-1,4-diammonium) (Benzo[18]crown-6) 2 Supramolecule2011

    • Author(s)
      Qiong Ye, *Tomoyuki Akutagawa, Norihisa Hoshino, Takemitsu Kikuchi, Shin-ichiro Noro, Ren Gen Xiong, *Takayoshi Nakamura
    • Journal Title

      Crystal Growth and Design

      Volume: 11 Pages: 4175-4182

    • DOI

      10.1021/cg2007556

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 4-(cyanomethyl) anilinium Perchlorate : A New Displacive-Type Molecular Ferroelectric2011

    • Author(s)
      Hong-Ling Cai, Wen Zhang, Jia-Zhen Ge, Yi Zhang, Kunio Awaga, Takayoshi Nakamura, *Ren Gen
    • Journal Title

      Phys.Rev.Lett.

      Volume: 107 Pages: 147,601

    • DOI

      14760110.1103/PhysRevLett.107.147601

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structural Phase Transition Due to the Flexible Supramolecule of (4-cyanomethylanilinium) ([18]crown-6) in [Ni(dmit)2]-Crystal2011

    • Author(s)
      Qiong Ye, *Tomoyuki Akutagawa, Heng Yun Ye, Tian Hang, Jia Zhen Ge, Ren-Gen Xiong, Shin-ichiro Noro, *Takayoshi Nakamura
    • Journal Title

      Cryst.Eng.Commun.

      Volume: 13 Pages: 6185-6191

    • DOI

      10.1039/clce05581j

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Huge Dielectric Response and Molecular Motions in Paddle-Wheel [CuII2 (Adamantylcarboxylate)4(DMF)2]・(DMF)22011

    • Author(s)
      Qiong Ye, Kiyonori Takahashi, Norihisa Hoshino, Takemitsu Kikuchi, *Tomoyuki Akutagawa, Shin-ichiro Noro, Sadamu Takeda, *Takayoshi Nakamura
    • Journal Title

      Chem.Eur.J.

      Volume: 17 Pages: 14442-14449

    • DOI

      10.1002/chem.201101743

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Ferroelectrics and Multiferroics based on Supramolecular Rotators2011

    • Author(s)
      T.Nakamura
    • Organizer
      the third RIES-CIS Symposium
    • Place of Presentation
      National Chiao Tung University (Taiwan)(招待講演)
    • Year and Date
      2011-10-28
  • [Presentation] Organic-Inorganic Hybrid Systems toward "Dynamic" Functional Materials2011

    • Author(s)
      T.Nakamura
    • Organizer
      1st Discussion Symposium on 'Inorganic Biology and Protocells : Engineering Artificial Life'
    • Place of Presentation
      University of Glasgow (UK)(招待講演)
    • Year and Date
      2011-09-13

URL: 

Published: 2013-06-26  

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