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2013 Fiscal Year Annual Research Report

分子ローター型強誘電体の開拓

Research Project

Project/Area Number 23350085
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

中村 貴義  北海道大学, 電子科学研究所, 教授 (60270790)

Project Period (FY) 2011-04-01 – 2014-03-31
Keywords分子ローター / 強誘電性 / 超分子 / クラウンエーテル / 磁性
Research Abstract

(m-fluoroanilinium)(dibenzo[18]crown-6)[Ni(dmit)2]において実現している、分子回転に伴うdipoleのflip-flopを利用した強誘電性の発現について、アリールアンモニウムおよびcrown-ether部分を変えて系統的に検討した。
C2回転軸をもつベンゼン環の誘導体については、誘電物性に与える置換基効果を検討するため、敢えて、フッ素より大きなハロゲン元素を導入した、(m-X-anilinium)(dibenzo[18]crown-6)[Ni(dmit)2] (X = Cl, Br, I)を合成し、その構造と物性を明らかにした。
C3軸をもつアダマンタン誘導体として、3-fluoroadamantylammonium (FADNH3+)と[18]crown-6からなる超分子ローター構造を 導入したところ、室温付近で明らかに分子回転が生じていることが分かった。その結果、c軸方向に周波数依存性とともに大きな誘電応答が得られ、アダマンタン誘導体の有用性が示された。
また、NH3をアンカーとしてクラウンエーテルの空孔に水素結合で固定し、C-N軸周りの分子回転を利用したdipoleの反転行うのでは無く、特定の回転軸をもたずに、ケージ状の超分子構造の中である程度自由な回転を発現する系として、水素結合部位をもち、かつ対称性が高いピリダジニウムを導入した。水素結合により弱く固定された分子の向きを外部場により変化させることで、大きな誘電応答が得られた。
さらに、回転子に複数のプロトン受容部位を持つ4-aminopyridiniumカチオンを導入し、水素結合におけるプロトン移動に基づく誘電応答を評価した。複数の誘電応答機構をもつ結晶の構築に向けた足がかりが得られた。

Current Status of Research Progress
Reason

25年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

25年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (12 results)

All 2014 2013

All Journal Article (10 results) (of which Peer Reviewed: 10 results) Presentation (2 results) (of which Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Design of Crystalline Spaces for Molecular Rotations in Crystals2014

    • Author(s)
      Z. Q. Liu, K. Kubo, S. Noro, T. Akutagawa and T. Nakamura
    • Journal Title

      Crystal Growth & Design

      Volume: 14 Pages: 537-543

    • DOI

      10.1021/cg4013262

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Gold Nanoparticle Assemblies Stabilized by Bis(phthalocyaninato)lanthanide(III) Complexes through van der Waals Interactions2014

    • Author(s)
      Y. Noda, S. Noro, T. Akutagawa and T. Nakamura
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 4 Pages: 3758

    • DOI

      10.1038/srep03758

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Dielectric and Structural Phase Transition of [Ni(dmit)2]- Salt with (4-ethoxyanilinium)([18]crown-6) Supramolecular Cation2013

    • Author(s)
      Q. Ye, P. P. Shi, X. Q. Fu, T. Akutagawa and T. Nakamura
    • Journal Title

      CrystEngCommun

      Volume: 15 Pages: 5307-5313

    • DOI

      10.1039/c3ce40220g

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Molecule-Displacive Ferroelectricity in Organic Supramolecular Solids2013

    • Author(s)
      H. Ye, Y. Zhang, S. Noro, K. Kubo, M. Yoshitake, Z. Liu, H. Cai, D. Fu, H. Yoshikawa, K. Awaga, R. G. Xiong and T. Nakamura
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 3 Pages: 2249

    • DOI

      10.1038/srep02249

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rational Synthesis of a Porous Copper(II) Coordination Polymer Bridged by Weak Lewis-Base Inorganic Monoanions Using an Anion-Mixing Method2013

    • Author(s)
      S. Noro, K. Fukuhara, Y. Hijikata, K. Kubo and T. Nakamura
    • Journal Title

      Inorg. Chem.

      Volume: 52 Pages: 5630-5635

    • DOI

      10.1021/ic400276c

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Anion-Dependent Host-Guest Properties of Porous Assemblies of Coordination Complexes (PACs), [Cu(A)2(py)4] (A = PF6, BF4, CF3SO3, and CH3SO3; py = pyridine), based on Werner-Type Copper(II) Complexes in the Solid State2013

    • Author(s)
      S. Noro, K. Fukuhara, K, Sugimoto, Y. Hijikata, K. Kubo and T. Nakamura
    • Journal Title

      Dalton Trans

      Volume: 42 Pages: 11100-11110

    • DOI

      10.1039/c3dt51104a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Graphene Oxide Nanosheet with High Proton Conductivity2013

    • Author(s)
      M. R. Karim, K. Hatakeyama, T. Matsui, H. Takehira, T. Taniguchi, M. Koinuma, Y. Matsumoto, T. Akutagawa, T. Nakamura and S. Noro
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 135 Pages: 8097-8100

    • DOI

      10.1021/ja401060q

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Magnetic Ordering of Spin Systems Having Fractal Dimensions Experimental Study2013

    • Author(s)
      T. Naito, H. Yamamoto, K. Okuda. K. Konishi, H. Mayama, D. Yamaguchi, S. Koizumi, K. Kubo, T. Nakamura, T. Yamada, H. Kitagawa, and S. Hayami
    • Journal Title

      Eur. Phys. J. B

      Volume: 86 Pages: 410

    • DOI

      10.1140/epjb/e2013-40353-3

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The Effect of Doping a Molecular Spin Ladder with Non-magnetic Impurities2013

    • Author(s)
      S. Nishihara, X. Zhang, K. Kunishio, K. Inoue, X. M. Ren, T. Akutagawa, J. Kishine, M. Fujisawa, A. Asakura, S. Okubo H. Ohta and T. Nakamura
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 42 Pages: 15263-15266

    • DOI

      10.1039/c3dt52249k

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Crystal Structure of a Supramolecular Cation Salt (adamantylammonium+)2(benzo[18]crown-6)2[Pd(dmit)2]2-(acetone)22013

    • Author(s)
      K. Kubo, Y. N. Yan, S. Noro, T. Akutagawa and T. Nakamura
    • Journal Title

      Inorganica Chimica Acta,

      Volume: 404 Pages: 206-209

    • DOI

      10.1016/j.ica.2013.02.018

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Dielectrics based on Supramolecular Rotator Units in Single Crystals2014

    • Author(s)
      T. Nakamura
    • Organizer
      Symposium on Molecular Science and Synthesis of Functional Molecules for Next Generation,
    • Place of Presentation
      広島大学 (広島県)
    • Year and Date
      20140310-20140311
    • Invited
  • [Presentation] Supramolecular Rotators for Ferroelectrics and Multiferroics2013

    • Author(s)
      T. Nakamura, S. Yoshitake, K. Kubo, S. Noro and T. Akutagawa
    • Organizer
      The 15th Asian Chemical Congress
    • Place of Presentation
      Resorts World Sentosa (Sentosa, Singapore)
    • Year and Date
      20130819-20130823
    • Invited

URL: 

Published: 2015-05-28  

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