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2013 Fiscal Year Annual Research Report

新規ピンサー型金属錯体の合成とアンモニアを用いた触媒反応への応用

Research Project

Project/Area Number 23750064
Research InstitutionOsaka Prefecture University

Principal Investigator

亀尾 肇  大阪府立大学, 理学(系)研究科(研究院), 助教 (50597218)

Keywords無機化学 / 錯体化学 / 有機金属化学
Research Abstract

アンモニアは安価で魅力的な含窒素化合物の原料である。しかしながら熱的に安定な化合物であり、その変換には多大なエネルギーを必要とするものが多い。本研究では、アンモニアを用いた高効率な変換反応を可能とするための、分子触媒の設計およびその合成に取り組んだ。
アンモニアを金属錯体で活性化するには、電子豊富な金属錯体を用いることが有効である。そこで、本研究では、後周期14族元素が強い電子供与性配位子として機能することに注目した。前年度までに合成したピンサー型 PGeP PSnP 配位子前駆体とロジウムまたはイリジウム錯体前駆体の反応を検討して、効率的な PGeP, PSnP 型のピンサー型ロジウム、イリジウム錯体の合成法を確立した。それらの錯体とアンモニアは、室温下でも速やかに反応することが明らかになった。しかしながら、それらの生成物は熱的に不安定であり、構造の同定には至っていない。今後は、配位子の置換基を変更することにより、それら錯体触媒の安定化を図り、アンモニアとの反応における生成物の同定さらには反応の詳細の解明に取り組む。それらの知見を活かし、アンモニアの変換反応の開発に研究を展開する。
また本研究ではホウ素配位子が電子豊富な中心金属を安定化することに注目し、新規なアニオン性ピンサー型 PBP ロジウム錯体を合成した。その錯体では、ホウ素部位は電子受容性配位子として機能しており、中心金属と配位子間には通常とは逆の分極 M(δ-)→B(δ+)が生じていることを確認し、あまり前例のない電子構造を有することを明らかにした。その特徴は、アンモニアを用いた新しい触媒反応開発を可能にするものと期待される。

  • Research Products

    (8 results)

All 2013

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (5 results)

  • [Journal Article] Recent Developments in the Coordination Chemistry of Multidentate Ligands Featuring a Boron Moiety2013

    • Author(s)
      Hajime Kameo, Hiroshi Nakazawa
    • Journal Title

      Chemistry - An Asian Journal

      Volume: 8 Pages: 1720-1734

    • DOI

      10.1002/asia.201300184

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Crystal Structure and Metal Atom Dynamics of the Dimethyl Stannane complex: {o-(Ph2P)C6H4}2Sn(CH3)22013

    • Author(s)
      Hajime Kameo, Hiroshi Nakazawa, Rolfe H. Herber
    • Journal Title

      Journal of Molecular Structure

      Volume: 1054-1055 Pages: 321-325

    • DOI

      10.1016/j.molstruc.2013.10.002

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Coordination and Redox Isomerization of a Putative Divalent Uranium Arene Complex2013

    • Author(s)
      Henry S. La Pierre, Hajime Kameo, Dominik Halter, Frank W. Heinemann, Karsten Meyer
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 53 Pages: in press

    • DOI

      10.1002/anie.201402048

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Synthesis of a Rhodium Complex Featuring the Rh-H-B Linkage via a Hydride Migration from Rhodium to Borane: Study on the Electronic Deviation Induced by the Boron Moiety2013

    • Author(s)
      Hajime Kameo, Hiroshi Nakazawa
    • Organizer
      錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学
    • Year and Date
      20131102-20131104
  • [Presentation] 4級14族元素化合物(SiR4, GeR4, SnR4)とCu, Ag, Au との相互作用2013

    • Author(s)
      川本 達也、亀尾肇、中沢 浩
    • Organizer
      錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学
    • Year and Date
      20131102-20131104
  • [Presentation] ゲルミルおよびスタニル Rh(II) 錯体による B-X (X = F, C) 結合切断2013

    • Author(s)
      亀尾肇、石井 翔、中沢 浩
    • Organizer
      ケイ素化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      箱根湯本温泉ホテル
    • Year and Date
      20131025-20131026
  • [Presentation] P → E (Si, Ge, Sn) 相互作用を有する 7 配位 14 族元素化合物の合成と構造2013

    • Author(s)
      川本 達也、亀尾肇、中沢 浩
    • Organizer
      ケイ素化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      箱根湯本温泉ホテル
    • Year and Date
      20131025-20131026
  • [Presentation] イリジウムヒドリド錯体による Si-F 結合活性化2013

    • Author(s)
      亀尾肇、川本達也、中沢浩
    • Organizer
      有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      学習院大学
    • Year and Date
      20130912-14

URL: 

Published: 2015-05-28  

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