2013 Fiscal Year Annual Research Report
金属錯体で架橋された機能性ハイブリッドポリ酸の合成
| Project/Area Number |
24750176
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
NEWTON Graham 筑波大学, 数理物質系, 研究員 (70615244)
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| Keywords | ハイブリッドＰＯＭ / Ｄａｗｓｏｎ型ポリ酸 / 鉄錯体 / スピンクロスオーバー / 酸化還元 / 双安定性 |
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| Research Abstract |
本研究ではポリオキソメタレート(ＰＯＭ)を機能性錯体に連結した高次機能性金属錯体の合成を目的として研究を行った。光触媒として優れ、酸化還元能を示すＰＯＭを、スイッチング分子であるスピンクロスオーバー(ＳＣＯ)金属錯体で構造的・電子的に連結することにより、金属錯体とＰＯＭの相乗効果による多重双安定性機能性物質の構築を目指して研究を進めた。
酸化還元活性で置換活性であるＤａｗｓｏｎ型ＰＯＭをもちい、ｄｉｐｙｒａｚｏｌｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ部位のＮ３配位サイトを有する有機配位子部位を導入したハイブリッドＰＯＭ配位子を合成した。連結手法として、π共役部位をもつものともたないものの２種類を検討し、物性の比較を行った。得られたハイブリッドＰＯＭ配位子と鉄イオンの反応によって、ハイブリッドＰＯＭ配位子と鉄イオンが２：１の比で含まれるハイブリッドＰＯＭ錯体を得た。両者の磁気的性質、溶液中での電気化学測定および紫外可視吸収スペクトル測定の結果、共役系および非共役系で鉄イオンから配位子へのＭＬＣＴ吸収帯に顕著な違いが見られた。これはＰＯＭのもつ強い電子吸引性が連結様式の違いに応じて鉄錯体部位に影響したことが原因だと考えらえる。また、共役系のハイブリッドＰＯＭ錯体ではスピンクロスオーバーを示すことが明らかとなった。
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[Journal Article] X-ray Magnetic Circular Dichroism Investigation of the Electron Transfer Phenomena Responsible for Magnetic Switching in a Cyanide-Bridged [CoFe] Chain2013
Author(s)
M.L. Baker, Y. Kitagawa, T. Nakamura, K. Tazoe, Y. Narumi, Y. Kotani, F. Iijima, G.N. Newton, M. Okumura, H. Oshio, H. Nojiri
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Journal Title
Inorg. Chem.
Volume: 52
Pages: 13956-13962
DOI
Peer Reviewed
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[Presentation] Switching properties of a [CoFe] chiral 1-D chain complex2013
Author(s)
Fumichika Iijima, Norihisa Hoshino, Norifumi Yoshida, Takuya Shiga, Graham N. Newton, Akiko Nakao, Youichi Murakami, Kou Tazoe, Michael Baker, Hiroyuki Nojiri, Hiroki Oshio
Organizer
4th Asian Conference on Coordination Chemistry
Place of Presentation
International Convention Center, Jeju, Korea
Year and Date
20131104-07
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[Presentation] Multi-step Spin-crossover Iron [2 x 2] Grids2013
Author(s)
Takuto Matsumoto, Graham N. Newton, Takuya Shiga, Hidenobu Kamihata, Shinya Hayami, Yuta Matsui, Hiroshi Okamoto, Reiji Kumai, Youichi Murakami, Hiroki Oshio
Organizer
4th Asian Conference on Coordination Chemistry
Place of Presentation
International Convention Center, Jeju, Korea
Year and Date
20131104-07
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