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2015 Fiscal Year Annual Research Report

特異な光触媒能を有する超分子型ナノ細孔体の創製

Research Project

Project/Area Number 26286017
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

羽會部 卓  慶應義塾大学, 理工学部, 准教授 (70418698)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywords多孔性配位高分子 / 光物理過程
Outline of Annual Research Achievements

ゼオライトなどの無機多孔性材料は精密に構造制御されたナノ空間内での特異な化学反応が特徴の一つとして挙げられるが、問題点として、① 構成材料自体の可視光領域での光応答性が乏しい点、② 化学的手法による新たな機能付与が限られる点 が挙げられる。本研究では上述の無機多孔性材料におけるナノサイズの反応場(ナノフラスコ)としての長所を生かしながら、有機色素会合体に特有の励起ダイナミクス発現が可能なナノ細孔体の合成と物性評価を目的とする。
27年度は高い光吸収能と電子移動特性を有するポルフィリン誘導体に対し、多孔性配位高分子的手法による分子組織化を行った。多孔性配位高分子錯体は強固な結合力に加え、結合の方向性も有しているため、距離や配向を考慮に入れた構造設計が可能となる。これら組織体における励起寿命は巨視的な形状には依存せず、近接分子間の内部構造に強く反映していることが分かった。さらに、新たに柱状配位子を導入し、局所的な内部構造の異なるポルフィリンの多孔性配位高分子錯体を従来法とコロイド法により作り分けることに成功した。特に、ポルフィリン環内部の金属との配位結合の有無を選択的に制御し、配位結合がない場合は励起状態を長寿命化し、ゲスト分子導入に伴う錯形成定数の向上にも観測された。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本申請課題における研究目的の一つに、ポルフィリン色素を用いた多孔性配位高分子の合成とその細孔構造を利用したゲスト分子導入に伴う触媒機能評価が挙げられる。27年度は一通りの合成・解析に成功しており、概ね順調であると言える。

Strategy for Future Research Activity

28年度は、本申請課題のもう一つの研究目的であるナノ細孔体内部での一重項分裂を発現を取り組む。アセン系もしくはペリレン系の分子を用いてナノ細孔体を構築させ、最終的にエネルギー変換系へと展開する予定である。

Causes of Carryover

装置購入の支出を比較的抑えることができたため。

Expenditure Plan for Carryover Budget

消耗品購入に充てる予定である。

  • Research Products

    (8 results)

All 2016 2015 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 3 results)

  • [Int'l Joint Research] Tampere University of Technology(Finland)

    • Country Name
      Finland
    • Counterpart Institution
      Tampere University of Technology
  • [Journal Article] Control of Local Structures and Photophysical Properties of Zinc Porphyrin-Based Molecular Assemblies Structually Organized by Regioselctive Ligand Coordination2016

    • Author(s)
      T. Sakuma, H. Sakai, Y. Araki, T. Wada, T. Hasobe
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      Volume: 18 Pages: 5453-5463

    • DOI

      10.1039/C5CP07110K

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Long-Lived Triplet Excited States of Bent-Shaped Pentacene Dimers by Intramolecular Singlet Fissio2016

    • Author(s)
      T. Sakuma, H. Sakai, Y. Araki, T. Mori, T. Wada, N. V. Tkachenko, T. Hasobe
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. A

      Volume: 120 Pages: 1867-1875

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.6b00988

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Near-Infrared Photoelectrochemical Conversion via Photoinduced Charge Separation in Supramolecular Complexes Anionic Phthalocyanines with Li+@C602015

    • Author(s)
      Y. Kawashima, K. Ohkubo, V. M. Blas-Ferrando, H. Sakai, E. Font-Sanchis, J. Ortiz, F. Fernandez-Lazaro, T. Hasobe, S. A. Sastre-Santos, S. Fukuzumi
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B

      Volume: 119 Pages: 7690-7697

    • DOI

      10.1021/jp5123163

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] π電子集積構造の光機能化とエネルギー変換系への展開2016

    • Author(s)
      羽曾部 卓
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府・京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
    • Invited
  • [Presentation] 歪んだ配向を有するペンタセン二量体における分子内一重項分裂と励起ダイナミクス制御2016

    • Author(s)
      佐久間 高央・酒井 隼人・荒木 保幸・森 直・和田 健彦・TKACHENKO Nikolai・羽曾部 卓
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京田辺キャンパス(京都府・京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Photofunctional supramolecular assemblies of polycyclic aromatic hydrocarbon and porphyrin derivatives2015

    • Author(s)
      Taku Hasobe
    • Organizer
      International Symposium for Photo- and Electro-Molecular Machines
    • Place of Presentation
      Toulouse(France)
    • Year and Date
      2015-10-06 – 2015-10-07
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Preparation and Photophysical Properties of Molecular Architectures Composed of Polycyclic Aromatic Hydrocarbon and Porphyrin Derivatives2015

    • Author(s)
      Taku Hasobe
    • Organizer
      227th The electrochemical Society Center Meeting
    • Place of Presentation
      Chicago (USA)
    • Year and Date
      2015-05-24 – 2015-05-28
    • Int'l Joint Research / Invited

URL: 

Published: 2017-01-06  

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