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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Development of low-temperature-activated oxygen-storage materials for hydrogen-gas generation through thermochemical water dissolution

Research Project

Project/Area Number 26288104
Research InstitutionKanagawa University

Principal Investigator

本橋 輝樹  神奈川大学, 工学部, 教授 (00323840)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 齋藤 美和  神奈川大学, 工学部, 助教 (60594215)
Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywordsセラミックス / 酸素貯蔵材料 / 水素ガス製造
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、工業的に利用可能な温度範囲(1000℃以下)で水を熱化学分解して水素ガスを発生させる機能性セラミックス:「酸素貯蔵材料」の設計・開発を行った。具体的には、層状遷移金属酸化物に着目し、当該化合物の酸化還元特性を結晶化学に基づき精密制御することにより、低温で水素製造サイクルを実現する革新的材料の創出を目指した。以下に主な研究成果を示す。
昨年度までの研究において、BaLnMn2O5+δ(Ln: 希土類元素)の酸素放出相 (δ=0) が水還元反応による水素生成活性を示すこと、および反応活性がLn種に強く依存することを見出した。そこで、本反応を多角的に検証するため、Ln = La, Nd, Yを含むδ=0試料とδ=0.5試料の酸水溶液への溶解熱を精密測定し、酸素吸収反応エンタルピーを計算した。25℃におけるδ=0からδ=0.5への酸素吸収反応に伴うエンタルピー変化の絶対値は、希土類元素のイオンサイズが大きくなるとともに系統的に大きくなることが判明した。この傾向は500℃における水素生成反応自由エネルギーの傾向と一致していることから、Ln種に依存した水素生成活性の違いは酸素吸収反応に伴うエネルギー利得の違いに起因していることが強く示唆された。
Ln=La, Nd, Gd, Yについて、熱重量(TG)分析とガスクロマトグラフィ(GC)を組み合わせて、各試料の水素生成活性の温度依存性を系統的に調べた。Ln=Laでは400~560℃で顕著な水素生成が見られた。一方、Gd, Nd試料ではそれぞれ550℃、500℃付近から僅かに重量増加と水素検出されたのに対し、Y試料では700℃以下の全温度範囲において水素生成が見られなかった。以上の結果より、Ln種のイオンサイズが大きくなるにつれ、水素生成活性はより低温で大きくなることが分かった。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (8 results)

All 2017 2016 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results,  Open Access: 1 results) Presentation (3 results)

  • [Int'l Joint Research] RWTH Aachen University(Germany)

    • Country Name
      Germany
    • Counterpart Institution
      RWTH Aachen University
  • [Journal Article] 酸素貯蔵材料BaLnMn2O5+d (Ln = La, Nd, Gd, Y) における酸素吸収放出の熱力学2017

    • Author(s)
      本橋輝樹
    • Journal Title

      熱測定

      Volume: 44 Pages: 9-13

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Significant lanthanoid substitution effect on the redox reactivity of the oxygen-storage material BaYMn2O5+d2016

    • Author(s)
      Teruki Motohashi, Makoto Kimura, Yuji Masubuchi, Shinichi Kikkawa, Janine George, and Richard Dronskowski
    • Journal Title

      Chemistry of Materials

      Volume: 28 Pages: 4409-4414

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.6b01501

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Oxygen storage capability of BaYMn2O5+d studied by high-temperature X-ray diffraction under precisely controlled oxygen pressures2016

    • Author(s)
      Teruki Motohashi, Yoshiki Kubota, and Hiroshi Kageyama
    • Journal Title

      SPring-8 Research Frontiers 2015

      Volume: なし Pages: 88-89

    • Open Access
  • [Journal Article] 新規酸素貯蔵材料の開発と酸素ガス製造・濃縮への応用2016

    • Author(s)
      本橋輝樹
    • Journal Title

      耐火物

      Volume: 68 Pages: 554-559

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] ダブルペロブスカイト型BaLnMn2O5+δ (Ln = La, Gd, Y) の希土類元素の違いによる水素生成反応活性2016

    • Author(s)
      大森淳平,中川億人,齋藤美和,本橋輝樹
    • Organizer
      第11回セラミックスフェスタin神奈川
    • Place of Presentation
      神奈川大学(神奈川県、横浜)
    • Year and Date
      2016-12-17 – 2016-12-17
  • [Presentation] マンガン系酸素貯蔵材料BaLaMn2O5+δナノ粒子の水熱合成2016

    • Author(s)
      片倉陵太,齋藤美和,本橋輝樹
    • Organizer
      第11回セラミックスフェスタin神奈川
    • Place of Presentation
      神奈川大学(神奈川県、横浜)
    • Year and Date
      2016-12-17 – 2016-12-17
  • [Presentation] ダブルペロブスカイト型BaLnMn2O5+δ (Ln = La, Gd, Y)の水素生成反応活性とその温度依存性2016

    • Author(s)
      大森淳平,中川億人,齋藤美和,本橋輝樹
    • Organizer
      日本セラミックス協会関東支部研究発表会
    • Place of Presentation
      富士緑の休憩村(山梨県、山梨)
    • Year and Date
      2016-09-20 – 2016-09-21

URL: 

Published: 2018-01-16  

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