2014 Fiscal Year Research-status Report
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26410051
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| Research Institution | Tottori University |
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Principal Investigator |
小林 和裕 鳥取大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (90161976)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | ベンジルアジド / キナゾリン / ジヒドロイソインドール / ベンズオキサジン / イソインドリノン / ベンジルアニオン / 脱窒素 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
2-(1-アジドアルキル)フェニルイソシアニドを、水素化ナトリウムで処理をすると、ベンジルアニオンを経て脱窒素し、生じたベンジリデンイミニドアニオン中間体が分子内環化し、キナゾリン誘導体が得られることがわかった。また、キナゾリンの7-アザ類縁体であるピリド[2,3-d]ピリミジン誘導体の合成に応用できることを明らかにし、専門誌にて発表した。
2-(1-アジドアルキル)ベンゾニトリルからは、同様の脱窒素-環化反応により、2-置換3-アルキリデン-2,3-ジヒドロ-1H-イソインドール-1-イミン誘導体が得られた。これも専門誌にて発表した。
N-[2-(アジドメチル)フェニル]カルボン酸アミドをトリフェニルホスフィンで処理し、アザホスホラン誘導体とした後、二硫化炭素と反応させ、イソチオシアナート誘導体へと変換し、水素化ナトリウムを加え環化することにより、1-アシル-3,4-ジヒドロキナゾリン-2(1H)-チオン誘導体が得られた。また、上記アザホスホラン誘導体とした後、加熱し環化させた生成物を無水酢酸で処理すると、3-アセチル-3,4-ジヒドロキナゾリン誘導体が得た。いずれも、専門誌にて発表した。
2-(1-アジドアルキル)フェノール誘導体の、上記の方法でのイソチオシアナート誘導体への変換ー環化により、3,4-ジヒドロ-2H-1,3-ベンズオキサジン-2-チオン誘導体が合成できた。また、2-ブロモベンジルアジド誘導体をブチルリチウムで処理した後、アシル化剤を加えると、3-アシル-3,4-ジヒドロ-1,3,4-ベンゾトリアジン誘導体が得られた。さらに、2-(アジドメチル)ベンゾエート誘導体の同様な脱窒素-環化により、3-アルコキシイソインドリノンが合成できた。これらについては、学会発表したが、今後実施例を増やし、反応経路などの細かい点をつめて、専門誌にて発表したい。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
1: Research has progressed more than it was originally planned.
Reason
当初計画していたキナゾリン誘導体の三つの合成法の開発にすべて成功した。
また、27年度に開発を計画していたものとして、1H-イソインドール-1-イミン誘導体の合成法を開発を行えただけでなく、3-アルコキシイソインドリノンおよび3,4-ジヒドロ-2H-1,3-ベンズオキサジン-2-チオン誘導体の合成に関する検討についても良い結果が得られつつある。
また、アジド置換基の有機合成への新しい利用方法に関しても、フェニルリチウム類のアジド末端窒素への分子内環化による、3,4-ジヒドロ-1,3,4-ベンゾトリアジン誘導体の生成という、興味ある知見が得られた。
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| Strategy for Future Research Activity |
3-アルコキシイソインドリノンおよび3,4-ジヒドロ-2H-1,3-ベンズオキサジン-2-チオン誘導体の合成法を完結させ、専門誌にて公表する。
当初から今年度に開発を計画していた、4H-3,1-ベンズオキサジンおよび1H-イソインドール誘導体の合成の開発のついて検討する。
アジド置換基の有機合成への新しい利用方法に関して、3,4-ジヒドロ-1,3,4-ベンゾトリアジン誘導体の生成について得られた知見を，新しい合成法の開発へとつなげるとともに、さらなる新しい利用方法に関する検討を行う。
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