1986 Fiscal Year Annual Research Report
分光学的および動力学的手法による化学反応遷移状態の追究
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60303001
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
佐藤 伸 東京工大, 原子炉工学研究所, 教授 (30016042)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
綱島 滋 東京工業大学, 理学部, 教授 (20016108)
小尾 欣一 東京工業大学, 理学部, 教授 (10016090)
梶本 興亜 東京大学, 教養学部, 助教授 (30029483)
近藤 保 東京大学, 理学部, 助教授 (10011610)
秋元 肇 国立公害研究所, 室長 (50101043)
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| Keywords | 遷移状態 / 分子交差法 / マイクロ波分光 / ファンデルワールス分子 / レーザ誘起蛍光 / TESICO法 / ウィグナーの閾値則 |
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| Research Abstract |
本研究グループでは6班にわかれて研究し、その成果を総括するように計画しているので、2年目である本年度は、昨年度と同じく1月19〜21日に、本年度の成果を持ちよって研究会を開いた。以下に各班による本年度の成果を簡単に述べる。
第1班では、分子交差法により、希ガスの励起状態Ar(【^3Po2】)とKr(【^3Po2】)のビームとN【H_3】のビームを衝突させ、NHの励起状態(【A^3】π)と(【C^1】π)を作り、これらの励起状態からの発光(【A^3】π→【X^3】π)(【C^1】π→【a^1】π)を調べて、反応による分岐比を希ガスの並進エネルギーの関数として測定したところ、ArとKrとでは著しい差のあることを見出した。現在、その理論的説明を探っている。第2班では、電子衝撃によって作った【N_2】(3【Σu!+】)励起分子を、表面に蒸着させておいたバイアセチルに衝突させ、バイアセチルからの燐光を観測し、量子収率【10^(-3)】を導いた。この方法は【N_2】(3【Σu!+】)の新しい検出法になると思われる。第3班では、O(【^3P】)とエチレンとの反応の初期過程によって生成するラジカルをマイクロ波分光によって検出し、2つの過程a)ビノキシラジカルと水素原子、b)C【H_3】とCHOとの全反応に対する割合が0.4±0.1:0.5±0.1となることを示した。この結果は、最近の他の研究者の測定値にほゞ等しい。第4班では、Hgの励起状態(【^3P1】)とXeとの作るファンデアワールス分子のポテンシャル曲線をレーザ誘起蛍光のスペクトルから描いた。第5班では、TESICO法をさらに発展させ、C【H4!+】(υ)+C【H_4】→C【H5!+】+C【H_3】の反応における4つの分岐反応を振動量子数υの関数として測定した。その結果、【H^+】移動が0、7,H原子移動が0.2,電荷移動が01であることがわかった。第6班では、H+【H_2】反応の理論計算を絶対零度に至る低温に外挿し、その際顕著に現われる特徴が、実はウィグナーの閾値則と密接に関係のあることを示した。素反応の1つの極限形を示したものである。
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[Publications] K.Tabayashi;K.Shobatake: Journal of Chemical Physics. 84. 4930-4937 (1986)
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[Publications] H.Kume;T.Kondow;K.Kuchitsu: Journal of Chemical Physics. 84. 4031-4035 (1986)
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[Publications] Y.Endo;S.Tsuchiya;C.Yamada;E.Hirota;S.Koda: Journal of Chemical Physics. 85. 4446-4452 (1986)
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[Publications] K.Yamanouchi;J.Fukuyama;H.Horiguchi;S.Tsuchiya;K.Fuke;T.Saito;K.Kaya: Journal of Chemical Physics. 85. 1806-1811 (1986)
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[Publications] Z.Herman;K.Tanaka;T.kato;I.Koyano: Journal of Chemical Physics. 85. 5705-5710 (1986)
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[Publications] T.Takayanagi;N.Masaki;K.Nakamura;M.Okamoto;S.Sato;G.C.Schatz: Journal of Chemical Physics. 87. (1987)
