1986 Fiscal Year Annual Research Report

電子欠乏性オレフィン類の反応性の解析とその合成化学への応用

Research Project

Project/Area Number	60430008
Research Institution	Kobe University
Principal Investigator	世良明神戸大, 理学部, 教授 (90025271)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	山村公明神戸大学, 教養部, 助教授 (60031358) 増田良一神戸大学, 工学部, 助教授 (40031083) 北條卓神戸大学, 工学部, 教授 (60031043) 伊藤邦明神戸大学, 理学部, 助手 (90144609) 山田博昭神戸大学, 理学部, 助教授 (90030767)
Keywords	ニトロオレフィン / シアノオレフィン / 三塩化チタン還元 / 電解還元 / 置換インデン合成 / アザブタジエン
Research Abstract	上記研究課題につき、下記のように研究をおこなった。 1。三塩化チタンによるジシアノオレフィンの還元反応:前年度に実施した三塩化チタンによるニトロオレフィン類の還元反応の検討に引きつづき、ジシアノオレフィン類の還元反応を詳細に検討した。1,1-ジシアノオレフィンもニトロオレフィンと同様にヒドロ二量化一環化反応による生成物を生成することを見出し、本反応が2位のアルキル基の種類に大きく支配されることを認めた。本反応は、2,5,5,-トリシアノペンテニルアミン類の合成法として有用である。 2。ニトロオレフィンの電解還元反応:ニトロオレフィンの電解還元は、三塩化チタンによる還元反応とことなり、四塩化チタン存在下に好収率でニトリル類を生成することを見出した。この際にビニルアミン,ピロール等の生成は全く見られず、低原子価チタン還元と電解還元の反応機構に大差あることを示している。一般に、ニトロオレフィンがアルデヒドとニトロアルカンから合成できることを考えると、本反応はフルヒドより出発して一炭素鎖延長したニトリルの合成法として好適である。 3。置換プロペンNBSとの反応:置換プロペンとNBSとの反応によりアリル位ブロム化反応を試みたところ、意外にも一挙にインデン誘導体が生成することを認め、種々反応條件を検索してこの反応が1,2,3-置換インデンの新規合成法となることを見出した。また反応機構についても検討した。 4。アザブタジエンの反応性の研究:ニトロオレフィンの三塩化チタンによる還元反応系中に1,3-アザブタジエンが生成することを認め、このものと無水マレイン酸やJCNEとの反応を試みて正常の件60反応に不活性であるが求核反応性に富むことを見出した。

Research Products
(17 results)

All Other

All Publications (17 results)

[Publications] A.Sera: Heterocycles. 24. 697-702 (1986)
[Publications] A.Sera: Chemistry Letters. (1987)
[Publications] H.Yamaka: Chemistry Letters. 1397-1398 (1986)
[Publications] K.Itoh: Bull.Chem.Soc.Jpn.59. 478-482 (1986)
[Publications] T.Miyazawa: Tetrahebron Letters. 28. (1987)
[Publications] A.Sera: Synthesis. (1987)
[Publications] M.Hojo: Tetrahedron Letters. 27. 353-356 (1986)
[Publications] Y.Kamitori: J.Org.Chem.51. 1427-1431 (1986)
[Publications] M.Hojo: Synthesis. 137-139 (1986)
[Publications] Y.Kamitori: Synthesis. 340-342 (1986)
[Publications] M.Hojo: Synthesis. 1013-1014 (1986)
[Publications] M.Hojo: Synthesis. 1016-1017 (1986)
[Publications] H.Miyake: Bull.Chem.Soc.Jpn.59. 89-91 (1986)
[Publications] K.Yamamura: Bull.Chem.Soc.Jpn.59. 207-214 (1986)
[Publications] K.Yamamura: J.Org.Chem.51. 251-253 (1986)
[Publications] H.Miyake: Tetrahedron Letters. 27. 3025-3028 (1986)
[Publications] K.Yamamura: Bull.Chem.Soc.Jpn.59. 3699-3701 (1986)

1986 Fiscal Year Annual Research Report

電子欠乏性オレフィン類の反応性の解析とその合成化学への応用

Principal Investigator

世良 明 神戸大, 理学部, 教授 (90025271)

Research Products

[Publications] A.Sera: Heterocycles. 24. 697-702 (1986)

[Publications] A.Sera: Chemistry Letters. (1987)

[Publications] H.Yamaka: Chemistry Letters. 1397-1398 (1986)

[Publications] K.Itoh: Bull.Chem.Soc.Jpn.59. 478-482 (1986)

[Publications] T.Miyazawa: Tetrahebron Letters. 28. (1987)

[Publications] A.Sera: Synthesis. (1987)

[Publications] M.Hojo: Tetrahedron Letters. 27. 353-356 (1986)

[Publications] Y.Kamitori: J.Org.Chem.51. 1427-1431 (1986)

[Publications] M.Hojo: Synthesis. 137-139 (1986)

[Publications] Y.Kamitori: Synthesis. 340-342 (1986)

[Publications] M.Hojo: Synthesis. 1013-1014 (1986)

[Publications] M.Hojo: Synthesis. 1016-1017 (1986)

[Publications] H.Miyake: Bull.Chem.Soc.Jpn.59. 89-91 (1986)

[Publications] K.Yamamura: Bull.Chem.Soc.Jpn.59. 207-214 (1986)

[Publications] K.Yamamura: J.Org.Chem.51. 251-253 (1986)

[Publications] H.Miyake: Tetrahedron Letters. 27. 3025-3028 (1986)

[Publications] K.Yamamura: Bull.Chem.Soc.Jpn.59. 3699-3701 (1986)

世良明神戸大, 理学部, 教授 (90025271)