溶液反応における微量元素の接触作用の研究と接触分析への応用

1988 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 62470030
• Research Institution: University of Tsukuba
• Principal Investigator: 河嶌 拓治 筑波大学, 化学系, 教授 (50041760)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 大吉 昭 熊本大学, 工学部, 教授 (00040379) ; 杉谷 嘉則 筑波大学, 化学系, 助教授 (80015552) ; 中井 泉 筑波大学, 化学系, 講師 (90155648)
• Keywords: 接触分析法 / FIA法 / 接触滴定法 / EXAFS / XANES / 放射光蛍光X線分析 / バナジウム / クロム / マンガン / 銅 / コバルト / ピアセレノール類 / ヒ素 / 水銀 / 亜鉛

Research Abstract

(1)4+アミノアンチピリンは臭素酸塩の存在下で、N,N-ジメチルアニリン(DMA)と反応して青色化合物を生成する。この反応は活性化剤としてタイロンを共存させるとバナジウム(V)により著しく促進される。このことを 利用するバナジウムの接触分析法をFIA法により検討した。(Anal.Sci)
(2)(1)の反応で触媒として鉄(III)を使用してH_2O_2を定量することを可能にした。一方、グルコースはグルコースオキシダーゼの作用によりH_2O_2を生成するので、このH_2O_2測定によりグルコースの定量を可能にした。
(3)3+メチル-2-ベンゾチアゾリノンヒドラゾン(MBTH)をDMAとから青色化合物を生成する反応は、EDTAの存在でクロム(III)により、またO-フェニレンジアミンの存在によりマンガン(II)により接触的に促進される。このことを利用して各イオンの接触分析法をFIA法により検討した。
(4)(3)の反応はまた銅(II)やコバルト(II)によっても触媒される。この作用をキレート滴定の終点指示に利用する接触滴定法の検討を行った。
(5)N-フェニル-P-フェニレンジアミンは、臭素酸塩の存在下でDMAと反応して緑色化合物を生成する。この反応を利用するバナジウム(V)の接触分析法をFIA法により検討した。タイロンが活性化剤として作用する。
(6)EXAFS/XANESによるピアセレノール類の構造解析を各種溶媒中で行った。NとSeとの結合距離は溶媒によりあまり変化がなく、溶媒の影響をあまり受けないことがわかった。セレン(IV)と芳香族ジアミン類との反応をセレン(IV)からセレン(II)への還元反応としてとらえた。
(7)As^<3+>,As^<s+>,Zn^<2+>,Hg_2^<2+>,Hg^<2+>の定性分析における沈澱についてEXAFS/XANESにより構造解析を行い興味ある知見を得た。
(8)放射光蛍光X線分析による生体組織中の微量金属元素の2次元イメージングに成功し、生体組織のどこに金属元素が濃縮されるかなどの知見を得た。-((2)〜(8)はいずれも分析化学会37年会(1988)にて講演)

Research Products

• [Publications] 中野恵文: Analytical Sciences. 5. 69-72 (1989)
• [Publications] 加藤健次: Analytical Sciences. 4. 59-62 (1989)
• [Publications] 河嶌拓治: Analytical Sciences.
• [Publications] 河嶌拓治: 分析化学.
• [Publications] 河嶌拓治: Analytical Sciences.