2020 Fiscal Year Annual Research Report
多重合成法による強相関電子系酸フッ化物の開拓
Publicly Offered Research
| Project Area | Synthesis of Mixed Anion Compounds toward Novel Functionalities |
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| Project/Area Number |
19H04711
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| Research Institution | National Institute for Materials Science |
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Principal Investigator |
辻本 吉廣 国立研究開発法人物質・材料研究機構, 国際ナノアーキテクトニクス研究拠点, 主任研究員 (50584075)
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| Project Period (FY) |
2019-04-01 – 2021-03-31
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| Keywords | クロム硫化物 / 二硫化物 / フラックス法 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
当該年度では，フラックス法を用いたクロムの酸硫化物系の探索を行った．これまでに1次元構造をもつLaCrOS2が知られており，低温で強磁性を示す．新規な磁気基底状態の発現を期待して，１次元とは異なる次元物質の設計を試みた．多くの反応を試みた結果，黒色の単結晶が得られた．構造解析の結果，単斜晶C2/cのBa9Cr4S19と同定された．酸素と硫黄の複合アニオン系ではなかったが，これまでのCr系硫化物にはない特徴が明らかになった．一つ目はCr中心の八面体４つが互いに直線状に面共有した４量体を形成しており，各４量体はBaとS原子に隔てられた０次元構造をもつ．２つ目は４量体の端の２つの八面体のS原子２つが２硫化物イオン（つまり，(S2)2-）を形成していることである．2硫化物イオンは二元系硫化物や非磁性の硫化物によく観測されるが，クロム硫化物系では今回の例が初めての観測である．Ba-Cr-Sの３元型硫化物では，Ba/Cr原子比の増加とともに次元性が３から１に変化することが報告されているが，本研究で得られた化合物のBa/Cr比は2.25と，過去に報告された一次元構造の範囲内に位置する．それにも関わらず０次元構造が実現した理由として，既知の硫化物系には見られない２硫化物イオンの存在が挙げられる．有機金属分子にみられるように，S原子が二量体化することにより，S原子１個あたりの結合手が硫化物イオン（S2-)よりも減少することが知られている．大きなBa/Cr比と２硫化物イオンの相乗効果が０次元構造クロム硫化物の安定化に寄与したものと推察している．一方，磁気特性については320K付近に反強磁性由来と思われる折れ曲がりが磁化率曲線に見られ，それ以下の温度では特に異常は見られなかった．磁気構造を明らかにするためには中性子回折実験が必要とされるが，見出した反応では試料の収率が低いため改善が必要である．
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| Research Progress Status |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
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