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2013 Fiscal Year Annual Research Report

ドナー・アクセプター配位プログラミングによる電子・スピン制御

Publicly Offered Research

Project AreaCoordination Programming - Science of Molecular Superstructures for Chemical Devices
Project/Area Number 24108714
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

宮坂 等  東北大学, 金属材料研究所, 教授 (50332937)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2014-03-31
Keywords電子ドナー・アクセプター / 金属ー有機物骨格体 / 磁気秩序 / 電子輸送 / 外部摂動
Research Abstract

D/A集積体を基にした磁性・伝導性・誘電応答の“外部摂動”制御に関する研究について、以下の課題iii)ーv)について検討した。
課題iii)二次元層状化合物[{Ru2(CF3CO2)4}2(TCNQ)]・2(anthracene)・n(solvent)の脱溶媒による格子内アントラセン分子異動のダイナミクスに関する研究を展開した。この化合物は、溶媒が脱離することで、結晶ー結晶転移を起こし、脱溶媒化合物に変化する。その時、層間に挟まれたアントラセン分子は、脱離した溶媒のスペースを埋めるように、約40%の分子が結晶内を移動する。この移動ダイナミクスを粉末X線回折で捉える実験を行った。また、二次元層状化合物の他に、アントラセンが挿入されたラダー型の化合物を作ることにも成功し、その溶媒脱離に関する研究も行った。多孔性配位高分子が注目を集めているが、自然界は真空空孔を嫌う。そのため、もし結晶内に移動可能な分子があった場合、細孔を埋めるように安定化を図るのかもしれない。このような系は非常に珍しく、極めて重要な知見を与える。
課題iv)本系で扱うD/A系の幾つかは、高電場をかけることにより非線形伝導を示す。この非線形伝導状態の外部磁場依存性について検討を行った。
課題v)本系で扱う化合物は、溶媒脱離などにより構造を保持したまま結晶ー結晶転移を起こすが、同時に、生じた結晶中のスペースを利用した置換基のフリップ運動が見られる場合がある。特にこのような系について、溶媒和状態(OFF)と脱溶媒状態(ON)で置換基のフリップ運動から誘起される電場応答について測定を開始した。外場として溶媒脱着や選択的な分子(ガス分子など)の吸脱着を利用して、その効果を電気信号でアウトプットする系は、今後多孔性分子材料の研究では極めて重要になってくる。分子の吸脱着を直接観測するのはなく、微小系利用による、高感度、即応的な電気信号をどのように得るべきかが今後の課題である。

Current Status of Research Progress
Reason

25年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

25年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (18 results)

All 2014 2013

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (10 results) (of which Invited: 10 results)

  • [Journal Article] CO2 superabsorption in a paddlewheel-type Ru dimer chain compound: Gate-open performance dependent on inter-chain interactions2013

    • Author(s)
      Wataru Kosaka, Kayo Yamagishi, Hiroki Yoshida, Ryotaro Matsuda, Susumu Kitagawa, Masaki Takata, Hitoshi Miyasaka
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 49 Pages: 1594-1596

    • DOI

      10.1039/C2CC36153A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Control of Charge Transfer in Donor/Acceptor Metal-Organic Frameworks2013

    • Author(s)
      Hitoshi Miyasaka
    • Journal Title

      Acc. Chem. Res.

      Volume: 46 Pages: 248-257

    • DOI

      10.1021/ar300102t

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Donor/acceptor neutral aggregation of a paddlewheel-type [Ru2II,II] complex and TCNQ2013

    • Author(s)
      Wataru Kosaka, Yudai Ishii, Hitoshi Miyasaka
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 52 Pages: 1213-1218

    • DOI

      10.1016/j.poly.2012.06.040

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polyoxometalate-based frameworks with a linker of paddlewheel diruthenium(II, III) complexes2013

    • Author(s)
      Akihiro Hashikawa, Yuki Sawada, Yuma Yamamoto, Masaki Nishio, Wataru Kosaka, Yoshihito Hayashi, Hitoshi Miyasaka
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 15 Pages: 4852-4859

    • DOI

      10.1039/C3CE40426A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Axial-Site Modifications of Paddlewheel Diruthenium(II, II) Complexes Supported by Hydrogen Bonding2013

    • Author(s)
      Wataru Kosaka, Naoto Yamamoto, Hitoshi Miyasaka
    • Journal Title

      Inorg. Chem.

      Volume: 52 Pages: 9908-9914

    • DOI

      10.1021/ic401030r

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Modification of charge transfer in a two-dimensional donor/acceptor framework by the insertion of another donor-type molecule into electronegative interlayer pockets2013

    • Author(s)
      Masaki Nishio, Natsuko Motokawa, Miho Takemura, Hitoshi Miyasaka
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 42 Pages: 15898-15901

    • DOI

      10.1039/C3DT51271A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Carrier Concentration Dependent Conduction in Insulator-Doped Donor/Acceptor Chain Compounds2013

    • Author(s)
      Masaki Nishio, Norihisa Hoshino, Wataru Kosaka, Tomoyuki Akutagawa, Hitoshi Miyasaka
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 135 Pages: 17715-17718

    • DOI

      10.1021/ja409785a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Selective NO Trapping in the Pores of Chain-Type Complex Assemblies Based on Electronically Activated Paddlewheel-Type [Ru2II,II]/[Rh2II,II] Dimers2013

    • Author(s)
      Wataru Kosaka, Kayo Yamagishi, Akihiro Hori, Hiroshi Sato, Ryotaro Matsuda, Susumu Kitagawa, Masaki Takata, Hitoshi Miyasaka
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 135 Pages: 18469-18480

    • DOI

      10.1021/ja4076056

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Functional MOFs:電子・スピン・化学反応を制御する2014

    • Author(s)
      宮坂 等
    • Organizer
      分子研研究会「金属クラスター錯体・高分子状金属錯体を舞台とした構造・機能化学の最前線」
    • Place of Presentation
      分子研・岡崎
    • Year and Date
      20140312-20140313
    • Invited
  • [Presentation] Functional MOFs:電子・スピン・化学反応を制御する2014

    • Author(s)
      宮坂 等
    • Organizer
      第1回東北大学リーディング大学院(物質)研究会「金属錯体の固体物性最前線―金属錯体と固体物性物理と生物物性の連携新領域をめざして-」
    • Place of Presentation
      仙台、東北大学
    • Year and Date
      20140221-20140223
    • Invited
  • [Presentation] Functional MOFs: Design by Tuning of Charge Transfers on Frameworks Using D/A Combinations and Host/Guest Chemistry2014

    • Author(s)
      Hitoshi Miyasaka
    • Organizer
      International Symposium on Coordination Programming 2014 (ISCP2014)
    • Place of Presentation
      東京大学 伊藤国際学術研究センター
    • Year and Date
      20140120-20140123
    • Invited
  • [Presentation] 錯体格子上での電荷制御―金研で分子固体物性に挑戦する2013

    • Author(s)
      宮坂 等
    • Organizer
      92. 第126回東北大学金属材料研究所講演会
    • Place of Presentation
      東北大金研
    • Year and Date
      20131128-20131129
    • Invited
  • [Presentation] 錯体格子上での電荷制御―分子固体物性科学へのアプローチ2013

    • Author(s)
      宮坂 等
    • Organizer
      平成25年度金研テクニカルセンター研修講演会
    • Place of Presentation
      東北大金研
    • Year and Date
      20131122-20131122
    • Invited
  • [Presentation] Manipulation of Charge in Coordination Frameworks: Control of N-I Phase Transitions by Chemical Doping and Applying Pressure2013

    • Author(s)
      Hitoshi Miyasaka
    • Organizer
      4th Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC4)
    • Place of Presentation
      Jeju, Korea
    • Year and Date
      20131104-20131107
    • Invited
  • [Presentation] Manipulationof Charge in Coordination Frameworks: Discovery of a Novel Charge Ordered State with D0.75+2A1.5- by a Rational Tune of Donor/Acceptor Characters2013

    • Author(s)
      Hitoshi Miyasaka
    • Organizer
      第2回日本ーカナダ錯体化学二国間会議
    • Place of Presentation
      沖縄
    • Year and Date
      20131101-20131102
    • Invited
  • [Presentation] 状態スイッチ・相転移の精密制御に立脚した電子・スピン協奏現象の開拓2013

    • Author(s)
      宮坂 等
    • Organizer
      新学術領域研究会「配位シナジー:柔軟な構造と電子状態による機能統合」
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場
    • Year and Date
      20130801-20130801
    • Invited
  • [Presentation] Manipulation of Charge in Coordination Lattices2013

    • Author(s)
      Hitoshi Miyasaka
    • Organizer
      NIMS Conference2013
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場
    • Year and Date
      20130701-20130703
    • Invited
  • [Presentation] 錯体格子上での電荷マニピュレーション2013

    • Author(s)
      宮坂 等
    • Organizer
      第30回無機分析コロキウム
    • Place of Presentation
      宮城、川渡温泉セミナーハウス
    • Year and Date
      20130531-20130601
    • Invited

URL: 

Published: 2015-05-28  

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