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新しいスピンクロスオーバー錯体の創生

Research Project

Project/Area Number 04F04806
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionKumamoto University
Host Researcher 松本 尚英  熊本大学, 理学部, 教授
Foreign Research Fellow BREFUEL Nicolas  熊本大学, 理学部, 外国人特別研究員
NICOLAS Brefuel  熊本大学, 理学部, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2004 – 2005
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥1,600,000 (Direct Cost: ¥1,600,000)
Fiscal Year 2005: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2004: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywordsスピンクロスオーバー / 磁化率 / 結晶構造 / ヒステリシス / 水素結合 / 次元構造 / 鉄 / イミダゾール / 光 / 双安定性
Research Abstract

末端にイミダゾール基を含む直鎖状多座配位子を用いた金属錯体の構造と磁性について研究した。目的の一つは三次元でキラリティのそろった分子を選択的に集積させる自然分掌の実現である。もうひとつはスピンクロスオーバー現象とキラリティを兼ね備えた分子群の創生である。
2-メチル-4-フォルミルイミダゾールと3,3'-(ジアミノプロピル)エチレンジアミンの2:1縮合物を直鎖状6座配位子として鉄(II)錯体を合成した。二つのイミダゾール部位のプロトンがついているタイプとひとつが脱プロトン化したタイプの錯体を合成した。プロトンがついているタイプの錯体のうちでは、過塩素酸塩について詳しく研究した。この錯体は5K幅の熱履歴を持つ急激なスピン転移を示した。磁化率、メスバウアー、熱容量分析でその詳細を明らかにした。結晶構造の温度変化を決定し、高スピン状態と低スピン状態では空間群が変化することを見出した。この変化と錯体分子にある飽和6員キレート環のコンフォーメーション変化が連動していることが明らかになった。この錯体は金属イオン周りの直鎖状配位子の巻き方によりキラル分子であるが、キラル集積されていない。
一方、モノ脱プロトン化錯体はイミダゾール-イミダゾレート間水素結合を形成してホモキラルな一次元鎖構造をもつ。しかし結晶構造ではC(clockwise)とA(anticlockwise)のホモキラル鎖が交互に配列したヘテロキラル構造(ラセミ混合物)となっていた。この錯体もスピンクロスオーバー挙動を示したが、熱履歴は示さなかった。

Report

(2 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report

Research Products

(3 results)

All 2005

All Journal Article (3 results)

  • [Journal Article] A 2D Layered Spin Crossover Complex Constructed by NH…Cl-Hydrogen Bonds : [Fe^<II>H_3L^<Me>]C1・I_3(H_3L^<Me>=Tris[2-(((2-methylimidazoyl-4-yl)-methyllidene)amino)ethyl]amine2005

    • Author(s)
      M.Yamada, E.Fukumoto, M.Ooidemizu, N.Brefuel, N.Matsumoto, S.Iijima, M.Kojima, N.Re, F.Dahan, J-P Tuchagues
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry 44

      Pages: 6967-6974

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Infinite Chain Structure and Steep Spin Crossover of a Fe^<II> Complex with N_3O_2 Pentadentate Schiff Base Ligand and 4-Aminopyridine2005

    • Author(s)
      Tanimura K, Kitashima R, Brefuel N, Nakamura M, Matsumoto N, Shova S, Tuchagues J-P
    • Journal Title

      Bull.Chem.Soc.Jpn. 78

      Pages: 1279-1282

    • NAID

      10016580215

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] An Abrupt Spin Crossover Fe^<II> Complex Based on Homochiral Chain2005

    • Author(s)
      Brefuel N, Shova S, Tuchagues J-P, Matsumoto N
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Pages: 1092-1093

    • NAID

      10016648730

    • Related Report
      2005 Annual Research Report

URL: 

Published: 2004-03-31   Modified: 2016-04-21  

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