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チオスルフィニル基を有する化合物の合成、構造、反応に関する研究

Research Project

Project/Area Number 04J08660
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionSaitama University

Principal Investigator

吉田 佐奈枝  Saitama University, 理工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2004 – 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Fiscal Year 2007: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2006: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2005: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsチオスルフィニル基 / チオノサルファイト / チオスルホキシド / 1.2.5-チアジアゾリジン1-スルフィド / ジスルフィド / 1,2,5-チアジアゾリジン1-スルフィド / ジチアジン誘導体
Research Abstract

申請者は、既に環状チオノサルファイト(-OS(=S)O-)の合成と単離、その構造と性質の解明に成功している。本研究では次の段階として、チオスルフィナートROS(=S)Rの合成と、その性質を明らかにすることを目的とした。最終的には、ジアルキル、もしくはジアリールのチオスルポキシドRS(=S)Rの合成と、その性質を明らかにすることを目的とした。これまでの研究で、チオスルフィニル(>S=S)基の安定化が非常に困難であることが示された。そこで本年度は、次の二つの要因による>S=S基の安定化を図った。
1:窒素原子と、その上に置換基を導入することによる、>S=S基隣接位の電子的な安定化の検討。
昨年に引き続き、種々のジアミンと一塩化硫黄との反応を検討した。しかし、昨年合成に成功した1,2,5-チアジアゾリジン1-スルフィド(-NS(=S)N-)以外に、>S=S基を有する化合物を得ることは出来なかった。この反応では、期待する>S=S基以外に、ジスルフィド(-S-S-)結合を有する構造異性体が生成する可能性もある。そこで、窒素上の置換基の電子的な性質が>S=S基にどのような影響を及ぼすのか、DFT計算を用いて検討した。その結果、窒素原子上の置換基の性質だけでなく化合物の立体構造も大きな影響を持つことが明らかとなり、窒素原子上の負電荷が大きいほうが>S=S基を安定化する傾向が見られた。このことは、これまでの経験的な知見にも一致する。
2:嵩高い置換基による>S=S基の速度論的な安定化の検討。
窒素上にアダマンチル基を導入したジアミンを合成し、一塩化硫黄との反応を検討した。しかしながら、>S=S基を有する化合物を得ることは出来なかった。

Report

(3 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • 2006 Annual Research Report
  • 2005 Annual Research Report
  • Research Products

    (3 results)

All 2008 2007

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (1 results)

  • [Journal Article] Rearrangement of the tert-Butyl Group of 5,6-Di-tert-butyl-2,3,7-trithiabicylo-5-ene 7-Endoxide2008

    • Author(s)
      Sanae Yoshida
    • Journal Title

      J. Sulfur chem. 29

      Pages: 1-7

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation and Properties of Nitrogen-substituted Thiosulfinyl Compounds and Related New Heterocycles2007

    • Author(s)
      Sanae Yoshida
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 48

      Pages: 8116-8119

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 5,6-ジ-tert-ブチル-2,3,7-トリチアビシクロ-5-エン 7-エンドオキシドのtert-ブチル基の転位2007

    • Author(s)
      吉田 佐奈枝
    • Organizer
      第34回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2007-12-13
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

URL: 

Published: 2005-04-01   Modified: 2024-03-26  

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