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化学修飾による可視光で異性化するアゾベンゼンの開発及びその応用

Research Project

Project/Area Number 09J07883
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Chemistry related to living body
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

西岡 英則  名古屋大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2009 – 2010
Project Status Completed (Fiscal Year 2010)
Budget Amount *help
¥1,400,000 (Direct Cost: ¥1,400,000)
Fiscal Year 2010: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2009: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
KeywordsDNA / アゾベンゼン / 光制御 / ハイブリダイゼーション / 可視光
Research Abstract

昨年度までの研究により、アゾベンゼン誘導体を用いる事で可視光のみでDNAハイブリダイゼーションの光制御を行う事に成功しているが、1)光制御能力が十分に高くない、さらに2)cis-体の熱安定性が低い等の問題がみられた。本年度は以上の2点の問題を克服した優れた機能性アゾベンゼンとしてパラ位にメチルチオ基を、オルト位にはメチル基を導入した誘導体を合成した。DNAに導入した状態で吸収スペクトルを測定したところ、新規アゾベンゼンは可視領域の400nmの光でcis-体に、同じく可視領域の450nmの光でtrans-体に異性化し、可視光のみで構造を可逆的に制御できた。さらに、アゾベンゼンがtrans-体、cis-体を取るときのDNA二重鎖の安定性の差ΔT_mは従来の無置換アゾベンゼンの3倍程度となり、光制御能が大きく向上した。またパラ位に電子供与性置換基を導入したにも関わらずcis-体が優れた熱安定性を示し、その半減期は60℃で6.4時間となり、化学修飾を行っていないアゾベンゼン(半減期:3.3時間)をも凌駕する値となった。光制御能の向上及びcis-体熱安定性の向上はこれまでの研究結果からオルト位に導入したメチル基の効果によると考えられる。
本研究で開発したアゾベンゼンは可視光領域のみでなく、紫外領域の光でも波長を選択する事でtrans-cis異性化を行うことが可能である。そこで、従来からのアゾベンゼンと組み合わせ、照射波長を選択することで任意にDNAハイブリダイゼーションを光制御し、複雑な駆動が可能である分子マシンを構築した。新規アゾベンゼンを含む部位と従来のアゾベンゼンを含む部位の二重鎖の形成と解離を蛍光色素を利用し観測したところ、期待通りの複雑な駆動を観察する事ができた。

Report

(2 results)
  • 2010 Annual Research Report
  • 2009 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2011 2010 2009

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (7 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Construction of photoresponsive RNA for photoswitching RNA hybridization.2010

    • Author(s)
      Ito, H., Liang, X.G., Nishioka, H., Asanuma, H.
    • Journal Title

      Org.Biomol.Chem.

      Volume: 8 Pages: 5519-5524

    • Related Report
      2010 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of the ortho modification of azobenzene on the photre gulatory efficiency of DNA hybridization and thermal stability of its cis-form.2010

    • Author(s)
      西岡英則、梁興国、浅沼浩之
    • Journal Title

      Chemistry A Europenan Journal 16

      Pages: 2054-2062

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] An interstrand-wedged duplex composed of alternating DNA base pairs and covalently attached intercalators.2010

    • Author(s)
      西岡英則、梁興国、浅沼浩之
    • Journal Title

      J. Mater. Chem. 20

      Pages: 575-581

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Construction of Photon-Fueled DNA Nanomachines by Tethering Azobenzenes as Engines.2009

    • Author(s)
      梁興国、西岡英則、浅沼浩之
    • Journal Title

      LNCS 5347

      Pages: 21-32

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoisomerization dynamics study on cis-azobenzene derivative using ultraviolet-to-visible tunable femtosecond pulses.2009

    • Author(s)
      山口敦・山下幹雄, 浅沼浩之, 西岡英則
    • Journal Title

      Appl. Surf. Sci. 255

      Pages: 9864-9868

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Line up base pairs and intercalators one by one in a stable duplex.2009

    • Author(s)
      梁興国、西岡英則、浅沼浩之
    • Journal Title

      Nucleic Acids Symp. 53

      Pages: 189-190

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Journal Article] DNAを切断するはさみ2009

    • Author(s)
      西岡英則、浅沼浩之
    • Journal Title

      化学 64

      Pages: 70-71

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] 二種類の修飾アゾベンゼンを用いた高度な光駆動型DNAナノデバイスの構築2011

    • Author(s)
      西岡英則、梁興国、浅沼浩之
    • Organizer
      第91回日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(神奈川県)
    • Year and Date
      2011-03-28
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] 可視光によるDNA機能の可逆的な可視光スイッチングを目指したアゾベンゼン誘導体の分子設計2010

    • Author(s)
      西岡英則、梁興国、浅沼浩之
    • Organizer
      第59回高分子討論会
    • Place of Presentation
      北海道大学(北海道)
    • Year and Date
      2010-09-17
    • Related Report
      2010 Annual Research Report
  • [Presentation] オルト位メチル修飾によるシス体アゾボンゼンの熱安定性の向上およびその機構解明2010

    • Author(s)
      西岡英則
    • Organizer
      第90回日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学(大阪府)
    • Year and Date
      2010-03-28
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] Efficient Photoregulation of DNA Hybridization by Introducing Multiple Modified Azobenzenes2009

    • Author(s)
      西岡英則
    • Organizer
      3rd NU-UM Joint Symposium on supramacromolecular Material Science and Engineering in the 21st Century
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知県)
    • Year and Date
      2009-11-12
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] Photoresponsive DNA Involving Multiple Azobenzenes Modified with Methy1 Group towards the Efficient Photoregulation of DNA Hybridization2009

    • Author(s)
      西岡英則
    • Organizer
      The 1st FAPS Polymer Congress
    • Place of Presentation
      名古屋国際会議場(愛知県)
    • Year and Date
      2009-10-21
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] 複数のメチル化アゾベンゼンを導入したDNAによるハイブリダイゼーションの高効率光制御2009

    • Author(s)
      西岡英則
    • Organizer
      第58回高分子討論会
    • Place of Presentation
      熊本大学(熊本県)
    • Year and Date
      2009-09-17
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] Efficient Photo-Regulation of DNA Hybridization for Constructing Light-driven Nano Device2009

    • Author(s)
      西岡英則
    • Organizer
      Nagoya University Global COE in Chemistry Annual Symposium
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知県)
    • Year and Date
      2009-06-09
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] オリゴヌクレオチドおよびその利用2010

    • Inventor(s)
      浅沼浩之、梁興国、樫田啓、西岡英則、藤井大雅、石川顕慎
    • Industrial Property Rights Holder
      名古屋大学
    • Industrial Property Number
      2010-194942
    • Filing Date
      2010-08-31
    • Related Report
      2010 Annual Research Report

URL: 

Published: 2009-04-01   Modified: 2024-03-26  

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