Development of novel Horner-Wadsworth-Emmons type reagents with phosphorus-sulfur single bonds
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20K06966
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Allocation Type | Multi-year Fund |
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| Section | 一般 |
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| Review Section |
Basic Section 47010:Pharmaceutical chemistry and drug development sciences-related
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| Research Institution | The University of Tokushima |
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Principal Investigator |
SANO Shigeki 徳島大学, 大学院医歯薬学研究部(薬学域), 教授 (20226038)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
中尾 允泰 徳島大学, 大学院医歯薬学研究部(薬学域), 講師 (60550001)
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| Project Period (FY) |
2020-04-01 – 2023-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2022)
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| Budget Amount *help |
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2022: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
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| Keywords | ＨＷＥ試薬 / 立体選択的反応 / リン原子 / 硫黄原子 / α,β-不飽和エステル / アレニルエステル / オレフィン化 / 不斉合成 / HWE試薬 / イオウ原子 / ＨWＥ試薬 / ＨＷＥ反応 / E/Z選択性 / グリセロリン脂質 |
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| Outline of Research at the Start |
炭素-炭素二重結合形成反応で汎用されるホーナー・ワズワース・エモンズ試薬（ＨＷＥ試薬）の化学構造に着目し、ＨＷＥ試薬の２個のリン原子-酸素原子単結合の両方あるいは一方の酸素原子をイオウ原子に置き換え、選択性や反応性において既存のＨＷＥ試薬を凌駕する新規ＨＷＥ型試薬の創製をめざす。すなわち、リン原子上に２個の同一のオルガノチオ基を有するＨＷＥ型試薬の合成とＨＷＥ型反応への応用、リン原子上にオルガノチオ基とオルガノオキシ基を有する光学活性ＨＷＥ型試薬の合成とアレニルエステル不斉合成への応用、リン原子上に２個の異なるオルガノチオ基を有するＨＷＥ型試薬の合成とグリセロリン脂質類合成への応用に挑戦する。
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| Outline of Final Research Achievements |
Methyl 2-[bis(benzylthio)phosphoryl]acetate, which was synthesized as a novel Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) type reagent, found to afford allenyl esters in excellent yields in HWE type reaction and to exhibit remarkable E/Z selectivity dependent on the presence or absence of water in HWE type reactions with benzaldehyde. Furthermore, enantioselective HWE-type reactions of optically active HWE-type reagents bearing 1,3,2-thiazaphosphinane moieties with ketene were also successfully carried out.
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| Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements |
新たに合成開発したホーナー・ワズワース・エモンズ型試薬（ＨＷＥ型試薬）とアルデヒドあるいはケテンとのＨＷＥ型反応における特徴的なＥ/Ｚ選択性や反応性は、ＨＷＥ型試薬での第３周期元素同士の単結合（リン原子－硫黄原子単結合）の重要性を提起する初めての研究成果であり、既存のＨＷＥ試薬を凌駕する新たなＨＷＥ型試薬の開発へとつながる重要な知見を含んでいることから学術的意義は大きい。
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Report
(4 results)
Research Products
(5 results)
