研究課題/領域番号 |
06F06074
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研究種目 |
特別研究員奨励費
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配分区分 | 補助金 |
応募区分 | 外国 |
研究分野 |
無機化学
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研究機関 | 九州大学 |
研究代表者 |
成田 吉徳 九州大学, 先導物質化学研究所, 教授
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研究分担者 |
SANJIB Kar 九州大学, 先導物質化学研究所, 外国人特別研究員
KAR Sanjib 九州大学, 先導物質化学研究所, 外国人特別研究員
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研究期間 (年度) |
2006 – 2007
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研究課題ステータス |
完了 (2007年度)
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配分額 *注記 |
2,400千円 (直接経費: 2,400千円)
2007年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
2006年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
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キーワード | 高原子価錯体 / フッ素化ポルフィリン / マンガン錯体 / 水の酸化反応 / ポルフィリン二量体 / 鉄錯体 |
研究概要 |
β位フッ素置換マンガンポルフィリンが過酸酸化により高原子価状態[Mn^V(=0)]を安定に生成することが判明したことにより次の研究を進めた。 1.β位フッ素置換マンガン(V)(=O)ポルフィリン単量体の三次元構造決定:対応するβ位フッ素非置換体と比較して、低温下で比較的安定であることから、結晶化を試みたが緩慢な還元反応を伴い、マンガン(III)とマンガン(V)(=O)の混合物となり、純品での結晶化は困難であることが分かった。 2.β位フッ素置換マンガンポルフィリン単量体の触媒的有機基質酸化反応挙動:次亜塩素酸を酸化剤として触媒的な有機基質の酸化反応へ適用した結果、触媒回転速度=1000回転/時が得られ、数時間後においても触媒の分解は認められず、極めて高い触媒活性を有していることが立証できた。 3.β位フッ素置換マンガンポルフィリン二量体の合成:従来、合成していたフッ素非置換体と同様に5段階の経路を経て合成を達成した。 4.β位フッ素置換鉄(IV)(=O)ポルフィリン陽イオンラジカルの生成とスペクトル法による同定:対応する鉄(III)(OH)体をm-塩化過安息香酸(mCPBA)酸化することにより、紫外可視スペクトル、ESRにより鉄(IV)(=O)ポルフィリン陽イオンラジカルの生成が確認された。 5.β位フッ素置換鉄ポルフィリン単量体の触媒的有機基質酸化反応挙動:mCPBAを末端酸化剤として有機基質の酸化を検討した。基質として、エチルベンゼンを用いて水酸化反応を行った結果、低収率(2-5%)ながら対応する側鎖2位の水酸化が達成された。反応速度は低いが触媒の分解は認められなかった。 6.β位フッ素置換マンガンポルフィリン二量体の合成:従来、合成していたフッ素非置換体と同様に5段階の経路を経て合成を達成した。
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