| 研究概要 |
光学活性化合物の効率良い合成法の確立は有機合成化学上の重要な研究課題である.特に,触媒的不斉合成反応は潜在的効率性の高さから最もその開発が望まれている.従来の不斉合成反応は分子同士が反発し合う相互作用(repulsive interaction)を利用することで,立体選択性を実現してきた.私はこれ迄に,遷移金属触媒不斉合成反応の開発研究に取り組み,触媒上での高度な不斉空間構築に上述のrepulsive interactionを利用してきた.一方,近年,分子間の引き合う力(attractive interaction)が分子レベルで定量的に評価されつつある.この相互作用は水素結合や疎水性相互作用が駆動力となり分子が持つ官能基が互いに引き合う『官能基誘引型』の相互作用である.本研究ではこれらの相互作用を同時に活用した不斉反応場の構築を目的とした.
遷移金属錯体上で官能基誘引型の相互作用を有効に発現させるためには,配位子に同相互作用をもたらし得る種々の有機基を導入する必要がある.本研究では多様な官能基・有機基の柔軟な導入が可能な光学活性配位子の設計・合成とその実際の遷移金属錯体触媒不斉反応への適用を中心課題とした.実際には,面不斉メタロセン骨格,軸不斉ビアリール骨格の官能基化に関しての検討を集中的に行ない,多様な官能基導入が可能な幾つかの分子変換経路を確立した.特に新規に設計・開発した光学活性ビスオキサゾリルビアリールの遷移金属触媒不斉反応における基本的不斉誘起能の検討と,その有用性の確立,柔軟な官能基導入法の探索では,ワッカー型反応の高度な不斉化に初めて成功するなどの成果を上げることができた.また我々が独自に開発し,継続的な検討を行ってきた単座ホスフィン配位子MOP,面不斉メタロセニルホスフィン,あるいは光学活性アミノホスフィン類を利用した不斉反応においても幾つかの成果を達成している.以下にその成果を発表論文を用いて示す.
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