• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 前のページに戻る

金(III)による芳香族炭化水素の位置特異的C-H結合の活性化と触媒反応への応用

研究課題

研究課題/領域番号 12640541
研究種目

基盤研究(C)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関九州大学

研究代表者

淵田 吉男  九州大学, 大学教育研究センター, 教授 (00100884)

研究分担者 武村 裕之  九州大学, 大学教育研究センター, 助手 (60183456)
研究期間 (年度) 2000 – 2001
研究課題ステータス 完了 (2001年度)
配分額 *注記
3,600千円 (直接経費: 3,600千円)
2001年度: 1,400千円 (直接経費: 1,400千円)
2000年度: 2,200千円 (直接経費: 2,200千円)
キーワードC-H結合の活性化 / 有機金錯体 / 位置特異的反応 / アリール化 / 不飽和化合物 / アリール金(III)錯体 / アルケン / アルキン / C-H結合活性化 / オレフィン
研究概要

無水塩化金(III)による芳香族炭化水素のC-H結合活性化は、ヘキサン中では不均一系で、ジエチルエーテル中では均一系で進行し、アリール金(III)錯体を生成することがわかった。この反応から得られる[{AuCl_2Ar}_2]は、固体状態でもそれ程安定ではなく徐々に分解することから、単核錯体[AuCl_2Ar(2,6-lutidine)]としてアリール金(III)錯体を単離した。芳香族炭化水素としてニトロベンゼン、アセトフェノン、ジクロロベンゼン、クロロベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クメン、アニソール、ジメトキシベンゼンを用いた反応を検討した結果、金(III)によるC-H結合活性化は求電子的に進行すること、また置換ベンゼンに対して位置特異的にメタル化が進行することがわかった。[AuCl_2(2,5-xylyl)(2,6-lutidine)]のX線結晶解析から、この錯体はtrans配置をとること、またベンゼン環およびピリジン環平面は金配位平面に対しほぼ垂直に立っていることがわかった。
得られた[AuCl_2Ar(2,6-lutidine)](Ar=phenyl,2,5-xylyl)と不飽和炭化水素であるスチレン、ジフェニルアセチレン、アセチレンジカルボン酸ジメチル、フェニルアセチレン、プロピオール酸メチルとの反応を検討した。その結果、オレフィンであるスチレンと内部アルキンであるジフェニルアセチレン、アセチレンジカルボン酸ジメチルとは、反応しないことがわかった。一方、末端アセチレンとの反応では、フェニルアセチレンの場合、アリール化されたアルキンであるArC≡CPhが、プロピオール酸メチルの場合にはクロル化されたケイ皮酸メチル誘導体ArCH=CCl(CO_2Me)が得られることがわかった。また、アルキン生成反応についてin situでの検討を行ったところ、アリール金(III)錯体を単離しなくても良好な収率で得られることがわかった。触媒反応については検討するに至らなかった。

報告書

(3件)
  • 2001 実績報告書   研究成果報告書概要
  • 2000 実績報告書
  • 研究成果

    (3件)

すべて その他

すべて 文献書誌 (3件)

  • [文献書誌] Yoshio Fuchita et al.: "Synthesis and reactivity of arylgold(III) complexes from aromatic hydrocarbons via C-H bond activation"Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. (16). 2330-2334 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(和文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Y. Fuchita: "Synthesis and reactivity of arylgold(III) complexes from aromatic hydrocarbons via C-H bond activation"Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 16. 2330-2334 (2001)

    • 説明
      「研究成果報告書概要(欧文)」より
    • 関連する報告書
      2001 研究成果報告書概要
  • [文献書誌] Yoshio Fuchita et al.: "Synthesis and reactivity of arylgold(III) complexes from aromatic hydrocarbons via C-H bond activation"Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 16. 2330-2334 (2001)

    • 関連する報告書
      2001 実績報告書

URL: 

公開日: 2000-04-01   更新日: 2016-04-21  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi