燐光性白金錯体における配位平面のｄ－π共役変化に基づく発光制御

• 研究課題/領域番号: 15K05476
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 基金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 機能物性化学
• 研究機関: 東京慈恵会医科大学
• 研究代表者: 小宮 成義 東京慈恵会医科大学, 医学部, 准教授 (00301276)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円); 2017年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円); 2016年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円); 2015年度: 1,950千円 (直接経費: 1,500千円、間接経費: 450千円)
• キーワード: 白金 / 燐光 / 白金錯体 / 固体発光 / 結晶 / ｄ-π共役 / ソルバトクロミズム / 発光 / 発光波長制御

研究成果の概要

平面４配位型白金錯体の配位面のd-pai共役の程度が異なることによる発光挙動変化に関する知見を得るため、種々の長さのメチレン架橋部位を持つ錯体、および、種々の置換位置にメトキシ基を有する渡環型ビス（サリチルアルジミナト）白金錯体を用いて、分子間相互作用の影響を受けない希薄溶液中における発光挙動を調べた。その結果、金属錯体の配位面の折り曲げによって、d-pai共役の程度を精密に制御することで発光波長を制御することに成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Fluorescent Crystals of Zwitterionic Imidazolium Pyridinolates: A Rational Design for Solid-State Emission Based on the Twisting Control of Proemissive N-Aryl Imidazolium Platforms (2017)
  • 著者名/発表者名: Komiya Naruyoshi、Yoshida Atsushi、Zhang Di、Inoue Ryo、Kawamorita Soichiro、Naota Takeshi
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2017 号: 34 ページ: 5044-5054
  • DOI: 10.1002/ejoc.201700943
  • 査読あり
• [雑誌論文] Solid-state fluorescence of zwitterionic imidazolium pyridinolates bearing long alkyl chains: Control of emission properties based on variation of lamellar alignment (2017)
  • 著者名/発表者名: Yoshida Atsushi、Ikeshita Masahiro、Komiya Naruyoshi、Naota Takeshi
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 73 号: 41 ページ: 6000-6007
  • DOI: 10.1016/j.tet.2017.08.045
  • 査読あり
• [雑誌論文] Convenient Spectroscopic Method for Quantitative Analysis of Trace Hydrochloric Acid in Chlorinated Organic Solvents Using 2-(1-Adamantylimino)methyl-1H-pyrrole as a Robust Indicator (2017)
  • 著者名/発表者名: Kento Anzai, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
  • 雑誌名: Chemistry Letters 巻: 46 号: 5 ページ: 672-675
  • DOI: 10.1246/cl.170065
  • NAID: 130005655705
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses, structures, and solid-state phosphorescence characteristics of trans-bis(salicylaldiminato)Pt(II) complexes bearing perpendicular N-aryl functionalities (2017)
  • 著者名/発表者名: Iwata Shotaro、Takahashi Hidenori、Ihara Asami、Hiramatsu Kumiko、Adachi Junya、Kawamorita Soichiro、Komiya Naruyoshi、Naota Takeshi
  • 雑誌名: Transition Metal Chemistry 巻: 43 号: 2 ページ: 115-125
  • DOI: 10.1007/s11243-017-0198-9
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] Kinetic Studies of the Chirality Inversion of Salicylaldiminato-Ruthenium Using Racemic η6-p-Cymene Complexes as a Mechanistic Probe (2016)
  • 著者名/発表者名: Naruyoshi Komiya, Tomoko Nakajima, Masato Hotta, Takatoshi Maeda, Tatsuya Matsuoka, Soichiro Kawamorita, Takeshi Naota
  • 雑誌名: European Jornal of Inorganic Chemistry 巻: 19 号: 19 ページ: 3148-3156
  • DOI: 10.1002/ejic.201600221
  • 査読あり
• [雑誌論文] Homochiral association of binuclear trans-bis(β-iminoaryloxy)palladium(II) complexes doubly linked with m-xylylene spacers: drastic linker-dependence of the association chirality of chiral clothespin-shaped (2016)
  • 著者名/発表者名: Masaya Naito, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
  • 雑誌名: Organic Chemistry Frontiers 巻: 3 号: 10 ページ: 1286-1294
  • DOI: 10.1039/c6qo00315j
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dynamic neighbouring participation of nitrogen lone pairs on the chromogenic behaviour of trans-bis(salicylaldiminato)Pt(ii) coordination platforms (2016)
  • 著者名/発表者名: Takumi Hashimoto, Kanako Fukumoto, Ngoc Ha-Thu Le, Tatsuya Matsuoka, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
  • 雑誌名: Dalton Transaction 巻: 45 号: 48 ページ: 19257-19268
  • DOI: 10.1039/c6dt04005e
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Fluorescent Flavins: A Rational Molecular Design for Quenching Protection Based on Repulsive and Attractive Control of Molecular Alignment (2015)
  • 著者名/発表者名: Haruka Suzuki, Ryo Inoue, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, Yasushi Imada, and Takeshi Naota
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 21 号: 25 ページ: 9171-9178
  • DOI: 10.1002/chem.201406346
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Variations in the Emission of Polymethylene-Vaulted trans-Bis(salicylaldiminato)platinum(II) Complexes Incorporating Methoxy Functionalities with Linkage Length and Substitution Position (2015)
  • 著者名/発表者名: Naruyoshi Komiya, Minoru Okada, Ryo Inoue, Soichiro Kawamorita, and Takeshi Naota
  • 雑誌名: Polyhedron 巻: 98 ページ: 75-83
  • DOI: 10.1016/j.poly.2015.05.035
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Control of Metal Array Based on Heterometallic Masquerade in Heterochiral Aggregation of Chiral Clothespin-shaped Complexes (2015)
  • 著者名/発表者名: Masaya Naito, Ryo Inoue, Masayuki Iida, Yuuki Kuwajima, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 21 号: 37 ページ: 12927-12939
  • DOI: 10.1002/chem.201500996
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis, Structure and Crystal Packing of a Clothespin-Shaped Binuclear trans-Bis(2-aminotroponato)palladium(II) Complex Bearing m-Xylidene Linkers (2015)
  • 著者名/発表者名: Masaya Naito, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
  • 雑誌名: J. Mol. Struct. 巻: 1102 ページ: 230-234
  • DOI: 10.1016/j.molstruc.2015.08.057
  • 査読あり / 国際共著 / 謝辞記載あり
• [学会発表] メトキシ基を有する洗濯バサミ型Pt(II)錯体の超音波応答性発光増大現象 (2018)
  • 著者名/発表者名: 池下雅広・高橋功一・川守田創一郎・小宮成義・直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] ピレニルエチニル部位を有するトランス-ビス(o-イミノスルフェナト)白金錯体の折れ曲り構造変化による発光制御 (2018)
  • 著者名/発表者名: 植野和志・片倉直樹・川守田創一郎・小宮成義・直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] Synthesis and Properties of Highly Strained cis-Bis(pi-extended-salicylaldiminato)platinum(II) Complexes (2018)
  • 著者名/発表者名: Md Al Raihan, Tomoya Tanaka, Shuichi Suzuki, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
  • 学会等名: 日本化学会第98春季年会
• [学会発表] 洗濯バサミ型2核Pd錯体の超音応答性ゲル化におけるホモ及びヘテロキラル会合 (2017)
  • 著者名/発表者名: 池下雅広、伊丹奈緒、川守田創一郎、小宮成義、直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学日吉キャンパス（神奈川）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] コレステリック液晶によって発現するアキラルなトランス-ビス(サリチルアルジミナト)ニッケル(II)錯体の超分子キラリティ (2017)
  • 著者名/発表者名: 前田貴星、桑嶋祐己、秋田拓也、岩井陽典、小宮成義、内田幸明、直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学日吉キャンパス（神奈川）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Linker-Dependence of Association Chirality of Chiral Clothespin-Shaped Binuclear Pd(II) Complexes (2017)
  • 著者名/発表者名: Masaya Naito, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
  • 学会等名: 日本化学会第97春季年会
  • 発表場所: 慶應義塾大学日吉キャンパス（神奈川）
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Helicity Control of Supramolecular Gel Fiber consisting of Achiral Ni(II) Complex in Chiral Nematic Liquid Crystal (2017)
  • 著者名/発表者名: Takatoshi Maeda, Yuki Kuwajima, Takuya Akita, Yosuke Iwai, Naruyoshi Komiya, Yoshiaki Uchida, Takeshi Naota
  • 学会等名: 錯体化学会第６７回討論会
• [学会発表] 対称型及び非対称型 trans-ビス(サリチルアルジミナト)白金錯体の集積構造と発光特性 (2017)
  • 著者名/発表者名: 杉浦 奨, 山根達徳, 小宮成義, 川守田創一郎, 鈴木 修一, 直田 健
  • 学会等名: 錯体化学会第６７回討論会
• [学会発表] 洗濯バサミ型2核Pd(II)錯体の超音波照射によるホモ及びヘテロキラル会合 (2017)
  • 著者名/発表者名: 池下雅広, 伊丹奈緒, 川守田創一郎, 小宮成義, 直田 健
  • 学会等名: 錯体化学会第６７回討論会
• [学会発表] Linker-Dependence in Homochiral and Heterochiral Association of Chiral Clothespin-­Shaped Binuclear trans-­Bis(β-­iminoaryloxy)palladium(II) Complexes (2016)
  • 著者名/発表者名: Masaya Naito, Hiroyuki Souda, Naruyoshi Komiya, and Takeshi Naota
  • 学会等名: 錯体化学会第６６回討論会
  • 発表場所: 福岡大学(福岡）
  • 年月日: 2016-09-10
• [学会発表] ピレニルエチニル基を有するトランス-ビス(チオサリチルアルジミナト) 白金錯体の合成とその多色発光特性 (2016)
  • 著者名/発表者名: 片倉直樹・小宮成義・直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 京都（同志社大学京田辺キャンパス）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 非対称型サリチルアルジミナト白金(II)錯体の構造と発光特性 (2016)
  • 著者名/発表者名: 山根達徳・小宮成義・直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 京都（同志社大学京田辺キャンパス）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] イミノピロールを用いる有機溶媒中での微量酸の定量 (2016)
  • 著者名/発表者名: 安西研人・川守田創一郎・小宮成義・直田 健
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 京都（同志社大学京田辺キャンパス）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] トランスービス(チオサリチルアルジミナト)白金(II)錯体の構造制御に基づく機能創出 (2015)
  • 著者名/発表者名: 片倉 直樹・北川 知己・小宮 成義・直田 健
  • 学会等名: 錯体化学会第６５回討論会
  • 発表場所: 奈良（奈良女子大学）
  • 年月日: 2015-09-21
• [学会発表] ポリメチレン渡環トランス-ビス（β-フェノキシイミノ）白金（II）錯体における分子内 Pt-H 相互作用 (2015)
  • 著者名/発表者名: 井上 僚・田中 陽子・川守田 創一郎・小宮 成義・直田 健
  • 学会等名: 錯体化学会第６５回討論会
  • 発表場所: 奈良（奈良女子大学）
  • 年月日: 2015-09-21
• [学会発表] ペンタメチレンスペーサーを有するトランス-ビス（サリチルアルジミナト）白金(II)二核錯体のメカノクロミズム (2015)
  • 著者名/発表者名: 前田 貴星・直田 健・小宮 成義・川守田 創一郎
  • 学会等名: 錯体化学会第６５回討論会
  • 発表場所: 奈良（奈良女子大学）
  • 年月日: 2015-09-21
• [学会発表] Control of Metal Arrays Based on Heterometallics Masquerading in Heterochiral Aggregations of Chiral Clothespin-shaped Complexes (2015)
  • 著者名/発表者名: Masaya Naito, Ryo Inoue, Masayuki Iida, Yuuki Kuwajima, Soichiro Kawamorita, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
  • 学会等名: 錯体化学会第６５回討論会
  • 発表場所: 奈良（奈良女子大学）
  • 年月日: 2015-09-21
• [学会発表] Synthesis, structure and emission properties of polymethylene-vaulted trans-bis(2-iminoimidazolato)platinum(II) complexes in solution and solid states (2015)
  • 著者名/発表者名: Ngoc Ha Thu Le, Makoto Hoshino, Naruyoshi Komiya, Takeshi Naota
  • 学会等名: 錯体化学会第６５回討論会
  • 発表場所: 奈良（奈良女子大学）
  • 年月日: 2015-09-21