ヘリセン骨格に基づく金属イオンのキラル配列制御・焼成と電磁気特性

• 研究課題/領域番号: 15K13637
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 野崎 京子 東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 教授 (60222197)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円); 2016年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2015年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
• キーワード: 有機化学

研究成果の概要

光学活性ビフェナントロールから出発して[7]-ヘリセンの中央部分にシクロペンタジエニルアニオンを導入し、その金属錯体を合成した。ヘリセンシクロペンタジエニルアニオンとRu(II)イオンを混合すると、一つのRu(II)イオンに対してヘリセンが１枚結合したものと2枚でサンドイット構造をとるものが生じた。また、ヘリセンのアレーン部位にももう一つのRu(II)イオンが配位した錯体も得られた。これらの錯体について、溶液中と結晶状態でのchiropticalな性質を明らかにした。Ru(II)が二つ配位子した錯体は燐光を示した。二つの金属間の電子の授受に由来するものと考えられる。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of Optically Pure Helicene Metallocenes (2017)
  • 著者名/発表者名: M. Akiyama, K. Nozaki
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 56 号: 8 ページ: 2040-2044
  • DOI: 10.1002/anie.201611488
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [雑誌論文] Synthesis and Properties of [7]Helicene-like Compounds Fused with a Fluorene Unit (2016)
  • 著者名/発表者名: H. Oyama, M. Akiyama, K. Nakano, M. Naito, K. Nobusawa, K. Nozaki
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 18 号: 15 ページ: 3654-3657
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.6b01708
  • 査読あり
• [学会発表] [7]ヘリセンを配位子とする金属錯体の合成と光学特性 (2016)
  • 著者名/発表者名: 秋山 みどり・土屋 佑斗・石井 あゆみ・長谷川 美貴・倉重 佑輝・野崎 京子
  • 学会等名: 第6回CSJ化学フェスタ2016
  • 発表場所: タワーホール船堀（東京都 江戸川区）
  • 年月日: 2016-11-14
• [学会発表] Synthesis and Properties of [7]Helicene Metal Complexes. (2016)
  • 著者名/発表者名: Midori Akiyama, Yuto Tsuchiya, Ayumi Ishii, Miki Hasegawa, Yuki Kurashige, Kyoko Nozaki
  • 学会等名: 錯体化学会第66回討論会
  • 発表場所: 福岡大学七隈キャンパス（福岡県 福岡市）
  • 年月日: 2016-09-10
• [学会発表] 4.Synthesis and Properties of Ruthenocene Derivatives with [7]Helicene as Ligands. (2016)
  • 著者名/発表者名: 秋山 みどり・土屋 佑斗・石井 あゆみ・長谷川美貴・倉重 祐輝・野崎 京子
  • 学会等名: 日本化学会第96春季年会
  • 発表場所: 同志社大学（京都府 京田辺市）
  • 年月日: 2016-03-24
• [学会発表] 4.Synthesis and optical properties of a bimetallic complex with a [7]helicene ligand. (2015)
  • 著者名/発表者名: Midori Akiyama, Kyoko Nozaki
  • 学会等名: The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM 2015)
  • 発表場所: Hawaii Convention Center, Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2015-12-15
  • 国際学会
• [学会発表] 13.Synthesis and optical properties of a bimetallic complex with a [7]helicene ligand. (2015)
  • 著者名/発表者名: Midori Akiyama, Yuto Tsuchiya, Ayumi Ishii, Miki Hasegawa, Yuki Kurashige, Kyoko Nozaki
  • 学会等名: The 8th International Forum on Chemistry of Functional Organic Chemicals (IFOC-8; 第8回創造機能化学国際フォーラム)
  • 発表場所: 東京大学（東京都 文京区）
  • 年月日: 2015-11-15
  • 国際学会
• [学会発表] 21.[7]ヘリセンを配位子とするルテニウム二核錯体の合成と発光特性 (2015)
  • 著者名/発表者名: 秋山 みどり・土屋 佑斗・石井 あゆみ・長谷川 美貴・倉重 佑輝・内藤 昌信・野崎 京子
  • 学会等名: 第27回配位化合物の光化学討論会
  • 発表場所: 佐渡インフォメーションセンター(新潟県 佐渡市）
  • 年月日: 2015-08-07
• [図書] 3.Higher-Order π-Electron Systems Based on Helicene Molecules (2015)
  • 著者名/発表者名: M. Akiyama, K. Nakano, K. Nozaki
  • 出版者: Springer
• [備考]
  • URL: http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/nozakilab/publication/index.html
• [備考] 野崎研究室HP
  • URL: http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/nozakilab/