新規キラル有機ヨウ素触媒を用いるトリフルオロメチル化反応の開発

• 研究課題/領域番号: 15K17860
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 国立研究開発法人理化学研究所
• 研究代表者: 河村 伸太郎 国立研究開発法人理化学研究所, 環境資源科学研究センター, 研究員 (60732956)
• 研究期間 (年度): 2015-04-01 – 2018-03-31
• 研究課題ステータス: 完了 (2017年度)
• 配分額: 4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円); 2017年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2016年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円); 2015年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
• キーワード: トリフルオロメチル化 / 過酸化トリフルオロアセチル / 超原子価ヨウ素

研究成果の概要

CF3化合物は、優れた薬理活性を示すことから医薬や農薬として近年注目されている。本研究では、申請者のこれまでの研究成果からキラルな超原子価ヨウ素を触媒とするアルケンの立体制御を伴うトリフルオロメチル化反応の開発研究を行なった。本研究では酸化剤およびCF3源の選択が重要となるため、詳細に検討したところ、フルオロ過酸化アルカノイルが目的の触媒反応の全ての素反応過程に用いることが可能であることが示唆された。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of CF3-containing oxazolines via trifluoromethylation of allylamides with Togni reagent in the presence of alkali metal iodides (2017)
  • 著者名/発表者名: Kawamura Shintaro、Sekine Daisuke、Sodeoka Mikiko
  • 雑誌名: Journal of Fluorine Chemistry 巻: 203 ページ: 115-121
  • DOI: 10.1016/j.jfluchem.2017.07.012
  • 査読あり / オープンアクセス
• [雑誌論文] N-Heterocycle-forming amino- and carbo-perfluoroalkylations of aminoalkenes by using perfluoro acid anhydrides: mechanistic studies and applications directed toward perfluoroalkylated compound libraries (2017)
  • 著者名/発表者名: Shintaro Kawamura, Kento Dosei, Elena Valverde, Kiminori Ushida, Mikiko Sodeoka
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 82 号: 23 ページ: 12539-12553
  • DOI: 10.1021/acs.joc.7b02307
  • 査読あり
• [雑誌論文] Perfluoroalkylation of Unactivated Alkenes with Acid Anhydrides as the Perfluoroalkyl Source (2016)
  • 著者名/発表者名: Shintaro Kawamura, Mikiko Sodeoka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 55 号: 30 ページ: 8740-8743
  • DOI: 10.1002/anie.201604127
  • 査読あり / 謝辞記載あり
• [学会発表] Development of a synthetic method for perfluoroalkylated N-heterocycles directed toward construction of compound libraries (2018)
  • 著者名/発表者名: Shintaro Kawamura, Kento Dosei, Elena Valverde, Kiminori Ushida, Mikiko Sodeoka
  • 学会等名: 日本化学会 第98春季年会
• [学会発表] Development of perfluoroalkylation of unactivated alkenes by using perfluoro acid anhydrides (2017)
  • 著者名/発表者名: Shintaro Kawamura, Mikiko Sodeoka
  • 学会等名: 第97日本化学会春季年会
  • 発表場所: 慶應大学 (横浜)
  • 年月日: 2017-03-16
• [学会発表] Practical Electrophilic Perfluoroalkylation of Alkenes (2016)
  • 著者名/発表者名: 河村伸太郎、袖岡幹子
  • 学会等名: French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: 京王プラザホテル（東京・多摩）
  • 年月日: 2016-05-15
  • 国際学会
• [学会発表] 実用的なペルフルオロアルキル化反応の開発 (2016)
  • 著者名/発表者名: 河村伸太郎
  • 学会等名: 平成28年度若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 東京大学 (東京)
  • 招待講演
• [産業財産権] パーフルオロアルキル化化合物の製造方法 (2016)
  • 発明者名: 袖岡幹子、河村伸太郎
  • 権利者名: 理化学研究所
  • 産業財産権種類: 特許
  • 出願年月日: 2016-12-12
  • 外国
• [産業財産権] パーフルオロアルキル化化合物の製造方法 (2015)
  • 発明者名: 袖岡幹子、河村伸太郎
  • 権利者名: 理化学研究所
  • 産業財産権種類: 特許
  • 出願年月日: 2015-12-05