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光活性化に基づく新規スーパー有機ドナー試薬の開発と触媒化

研究課題

研究課題/領域番号 16K05689
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 有機化学
研究機関新潟大学

研究代表者

長谷川 英悦  新潟大学, 自然科学系, 教授 (60201711)

研究協力者 生駒 忠昭  新潟大学
三浦 智明  新潟大学
岩本 啓  新潟大学
滝沢 進也  東京大学
村田 滋  東京大学
若松 寛  岡山理科大学
研究期間 (年度) 2016-04-01 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2018年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2017年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2016年度: 2,860千円 (直接経費: 2,200千円、間接経費: 660千円)
キーワードベンズイミダゾリン / ベンズイミダゾリウム / レドックス対 / 有機電子水素ドナー / メタルフリー還元 / 可視光活性化 / ベタイン分子 / 有機光触媒 / ベタイン光触媒 / ヒドリド触媒法 / 光機能材料 / 有機化学 / 光化学 / 電子移動化学
研究成果の概要

新規な高性能電子・水素ドナー光試薬の開発とその触媒化を目指して, 光捕集置換基(R)を有するベンズイミダゾリン(BIH-R)の光誘起電子移動反応について研究した。まず,ナフトール置換BIH(BIH-NapOH)の光励起により生じる強力電子ドナーのナフトキシド励起状態を活用してスルホンアミドの脱スルホニル化を達成した。BIH-NapOHの酸化体(BI+-NapO-)をベタイン分子として初めて光触媒として用い,BIH-Phとの電子移動を触媒再生に利用する手法(電子移動法)とヒドリド還元剤により強力電子・水素ドナーのBIH-NapO-を系内発生させる手法(ヒドリド法)の新規触媒法の開発に成功した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

有機合成化学分野では遷移金属光触媒の応用研究が爆発的に広がっている。一方,グリーンケミストリーへ貢献するメタルフリー(希少高価な遷移金属試薬・触媒非使用)合成法開発の社会的意義は大きい。本研究で開発したBIH-ArOHは電子・水素供与,ヒドロキシ基のプロトン供与,アリール基(Ar)の可視光吸収など多機能を有する新規有機光試薬である。また,ベタイン分子BI+-ArO-は前例のない有機光触媒である。従って,これらの作用機構解明と適用範囲拡張の学術的意義は大きい。今,様々な応用分野(人工光合成,有機エレクトロニクスなど)でBIH-Rの研究が始まっており,本研究で開発した新規物質の活躍が期待される。

報告書

(5件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実施状況報告書
  • 2016 実施状況報告書
  • 研究成果発表報告書
  • 研究成果

    (20件)

すべて 2020 2018 2017 2016

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (16件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Protocol for Visible-Light-Promoted Desulfonylation Reactions Utilizing Catalytic Benzimidazolium Aryloxide Betaines and Stoichiometric Hydride Donor Reagents2020

    • 著者名/発表者名
      Hasegawa Eietsu、Tanaka Tsukasa、Izumiya Norihiro、Kiuchi Takehiro、Ooe Yuuki、Iwamoto Hajime、Takizawa Shin-ya、Murata Shigeru
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 85 号: 6 ページ: 4344-4353

    • DOI

      10.1021/acs.joc.0c00038

    • 関連する報告書
      研究成果発表報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Sterically Regulated α-Oxygenation of α-Bromocarbonyl Compounds Promoted Using 2-Aryl-1,3-dimethylbenzimidazolines and Air2020

    • 著者名/発表者名
      Hasegawa Eietsu、Yoshioka Naoki、Tanaka Tsukasa、Nakaminato Taisei、Oomori Kazuki、Ikoma Tadaaki、Iwamoto Hajime、Wakamatsu Kan
    • 雑誌名

      ACS Omega

      巻: 5 号: 13 ページ: 7651-7665

    • DOI

      10.1021/acsomega.0c00509

    • 関連する報告書
      研究成果発表報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Visible Light and Hydroxynaphthylbenzimidazoline Promoted Transition-Metal-Catalyst-Free Desulfonylation of N-Sulfonylamides and N-Sulfonylamines2018

    • 著者名/発表者名
      Hasegawa Eietsu、Nagakura Yuto、Izumiya Norihiro、Matsumoto Keisuke、Tanaka Tsukasa、Miura Tomoaki、Ikoma Tadaaki、Iwamoto Hajime、Wakamatsu Kan
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 83 号: 18 ページ: 10813-10825

    • DOI

      10.1021/acs.joc.8b01536

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Benzimidazolium Naphthoxide Betaine Is a Visible Light Promoted Organic Photo-Redox Catalyst2018

    • 著者名/発表者名
      Hasegawa, Eietsu; Izumiya, Norihiro; Miura, Tomoaki; Ikoma, Tadaaki; Iwamoto, Hajime; Takizawa, Shin-Ya; Murata, Shigeru
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 87 号: 7 ページ: 3921-3927

    • DOI

      10.1021/acs.joc.8b00282

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] アリール置換ベンズイミダゾリンと酸素分子の協働による α-ブロモカルボニル化合物のα-ヒドロキシ化2018

    • 著者名/発表者名
      吉岡直輝・泉谷徳廣・長谷川英悦
    • 学会等名
      第75回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ベンズイミダゾリンからα-ヘテロ置換カルボニル化合物への電子移動を利用するラジカル中間体の発生と反応2018

    • 著者名/発表者名
      中村祥太・吉岡直輝・泉谷徳廣・長谷川英悦
    • 学会等名
      第42回有機電子移動化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] ヒドリド還元剤と協働する可視光レドックス触媒としてのベタイン分子の開発2018

    • 著者名/発表者名
      田中司・長谷川英悦
    • 学会等名
      2018光化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Benzimidazolium Aryloxides: These Betaine Molecules Act As Visible Light Promoted Organic Photoredox Catalysts2018

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Tsukasa, Izumiya Norihiro, Hasegawa Eietsu
    • 学会等名
      The 13th International Symposium on Organic Reactions
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 光活性化ベンズイミダゾリンを用いるα-スルホニル置換カルボニル化合物の脱スルホニル化によるラジカル中間体の発生と反応2018

    • 著者名/発表者名
      中村祥太・長谷川英悦
    • 学会等名
      第76回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] アリール置換ベンズイミダゾリンを用いたα-ハロカルボニル化合物の脱ハロゲン化によるラジカル中間体の発生と酸素化反応2018

    • 著者名/発表者名
      吉岡直輝・長谷川英悦
    • 学会等名
      第45回有機典型元素化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 酸素存在下のベンズイミダゾリンによる2-置換-2-ブロモケトンの還元反応2018

    • 著者名/発表者名
      吉岡直輝・泉谷徳廣・長谷川英悦
    • 学会等名
      日本化学会第98春季年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] ヒドロキシナフチル置換ベンズイミダゾリンの光誘起電子移動過程を利用するスルホンアミドの脱スルホニル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      泉谷徳廣・永倉悠登・松本恵介・長谷川英悦
    • 学会等名
      日本化学会第97春季年会
    • 発表場所
      慶応大学
    • 年月日
      2017-03-16
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] ヒドロキシナフチル置換ベンズイミダゾリンによるN-アシルスルホンアミドの可視光利用メタルフリー脱スルホニル化反応2017

    • 著者名/発表者名
      永倉悠登・泉谷徳廣・長谷川英悦
    • 学会等名
      第73回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 可視光励起イミダゾリウムナフトキシドを光触媒とする還元的有機分子変換2017

    • 著者名/発表者名
      泉谷徳廣・長谷川英悦
    • 学会等名
      第41回有機電子移動化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 還元的有機分子変換を駆動する新規可視光吸収有機光触媒としてのイミダゾリウムアリールオキシドの開発2017

    • 著者名/発表者名
      泉谷徳廣・田中司・長谷川英悦
    • 学会等名
      2017光化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] イミダゾリウムナフトキシドベタインのレドックス特性に基づく新規有機光触媒の開発2017

    • 著者名/発表者名
      泉谷徳廣・長谷川英悦
    • 学会等名
      第74回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 還元的有機分子変換のためのイミダゾリウムフェノキシドベタインの光触媒機能の開拓2017

    • 著者名/発表者名
      田中司・泉谷徳廣・長谷川英悦
    • 学会等名
      第74回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 可視光活性化ヒドロキシナフチル置換ベンズイミダゾリンによるスルホンアミドの脱スルホニル化反応2016

    • 著者名/発表者名
      永倉悠登・泉谷徳廣・長谷川英悦
    • 学会等名
      第72回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟薬科大学
    • 年月日
      2016-11-26
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] ナフトキシド置換ベンズイミダゾリンおよびベンズイミダゾリウムを電子供与体とする光誘起電子移動反応2016

    • 著者名/発表者名
      泉谷徳廣・根本一輝・松本恵介・長谷川英悦
    • 学会等名
      第72回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 発表場所
      新潟薬科大学
    • 年月日
      2016-11-26
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書
  • [学会発表] 可視光および塩基活性化ヒドロキシアリール置換ベンズイミダゾリン誘導体を利用する還元的有機分子変換2016

    • 著者名/発表者名
      泉谷徳廣・永倉悠登・松本恵介・長谷川英悦
    • 学会等名
      2016光化学討論会
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      2016-09-06
    • 関連する報告書
      2016 実施状況報告書

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公開日: 2016-04-21   更新日: 2021-07-06  

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