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ビニルポリマー側鎖の高分子反応を利用した共重合モノマー連鎖の制御

研究課題

研究課題/領域番号 17H03069
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 高分子化学
研究機関徳島大学

研究代表者

右手 浩一  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 教授 (30176713)

研究分担者 押村 美幸  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 講師 (30596200)
平野 朋広  徳島大学, 大学院社会産業理工学研究部(理工学域), 准教授 (80314839)
研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
18,330千円 (直接経費: 14,100千円、間接経費: 4,230千円)
2020年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
2019年度: 2,470千円 (直接経費: 1,900千円、間接経費: 570千円)
2018年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
2017年度: 11,050千円 (直接経費: 8,500千円、間接経費: 2,550千円)
キーワードポリメタクリル酸 / メタクリル酸エステル共重合体 / ポリビニルアルコール / ポリ酢酸ビニル / エステル交換反応 / 亜鉛アート錯体 / 隣接基効果 / NMR / 共重合連鎖解析 / 高分子反応 / モノマー連鎖解析 / 動的光散乱 / ポリ乳酸 / 1H NMR / 共重合体 / モノマー連鎖 / 主成分分析 / 多変量解析
研究成果の概要

高分子合成化学における重合触媒技術などの進歩によって,高分子の分子量や立体規則性,環状・樹状などのトポロジー,らせん形成や会合などの構造制御が可能になりつつある。共重合体の合成についてもブロック性や交互性,周期性などの連鎖制御に大きな進展がみられるが,核酸やタンパク質などの生体高分子にみられる完全なモノマー連鎖制御とは依然として大きな隔たりがあり,これをめざした重合原理の研究が一つのトレンドになっている。本課題では,高分子反応における立体効果や隣接基効果を利用して,重合とは異なる原理に基づくモノマー連鎖制御に取り組んだ。連鎖制御の前提条件となる,モノマー連鎖の解析技術の深化にも重点を置いた。

研究成果の学術的意義や社会的意義

ポリビニルアルコール(PVOH)は工業的に重要な水溶性高分子であり,通常,ビニルアルコール(VO)単位の他に少量の酢酸ビニル(VA)単位を含む。ほぼ全量がNaOHを触媒とするポリ酢酸ビニルのエステル交換反応によって合成されており,VO連鎖とVA連鎖がともにブロック性である。本課題では,この反応に新規な亜鉛アート錯体が高い触媒活性を示し,VO連鎖がブロック性で,かつ,VA連鎖がランダム性という,特異な連鎖構造のPVOHを与えることを見出した。このPVOHは従来品より水溶性が高く,成膜時のフィルム特性が優れていた。この亜鉛アート錯体を使った合成プロセスは環境負荷が低く,実用化へのハードルが低い。

報告書

(5件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実績報告書
  • 2018 実績報告書
  • 2017 実績報告書
  • 研究成果

    (39件)

すべて 2021 2020 2019 2018 2017 その他

すべて 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 1件、 査読あり 4件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (31件) (うち国際学会 9件、 招待講演 1件) 備考 (1件) 産業財産権 (3件)

  • [雑誌論文] Hydrogen-bond-assisted asymmetric radical cyclopolymerization of N-allyl-N-tert-butylacrylamide in the presence of chiral tartrates2021

    • 著者名/発表者名
      Hirano Tomohiro、Fujita Yosuke、Shinomiya Miki、Arakawa Yukihiro、Yagishita Fumitoshi、Emoto Akira、Oshimura Miyuki、Ute Koichi
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 226 ページ: 123823-123823

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2021.123823

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chemoselective transesterification and polymer synthesis using a zincate complex2020

    • 著者名/発表者名
      Oshimura Miyuki
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: 53 号: 2 ページ: 249-255

    • DOI

      10.1038/s41428-020-00416-4

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] NMR Analysis of Poly(Lactic Acid) via Statistical Models2019

    • 著者名/発表者名
      Suganuma Koto、Asakura Tetsuo、Oshimura Miyuki、Hirano Tomohiro、Ute Koichi、Cheng H. N.
    • 雑誌名

      Polymers

      巻: 11 号: 4 ページ: 725-725

    • DOI

      10.3390/polym11040725

    • NAID

      120007029984

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Multivariate analysis of 13C NMR spectra to extract information about monomer sequences in poly(methyl methacrylate-co-benzyl methacrylate)s prepared by various polymer reactions2018

    • 著者名/発表者名
      Hsu Yuchin、Chuang Mingyeh、Hirano Tomohiro、Ute Koichi
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: 50 号: 5 ページ: 355-363

    • DOI

      10.1038/s41428-018-0027-9

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書 2017 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 亜鉛アート錯体を用いたエステル交換反応によるポリビニルアルコール側鎖への3級アミノ基およびアミド基修飾2020

    • 著者名/発表者名
      田邊 直人,杉迫 大輔,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 亜鉛アート錯体を用いた不可逆的エステル交換反応によるポリメタクリレート側鎖の官能基化2020

    • 著者名/発表者名
      榎 翔大,笠井 史也,平田 智輝,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Stereochemistry of poly(N-tert-butyl-N-n-propylacrylamide) : 13C NMR analysis of the polymers transformed by de-tert-butylation2020

    • 著者名/発表者名
      Tomohiro Hirano
    • 学会等名
      ACS Fall 2020 Virtual Meeting
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] NMR analysis of poly(lactic acid) through the use of statistical models2020

    • 著者名/発表者名
      Koto Suganuma, H.N. Cheng, Miyuki Oshimura, Tomohiro Hirano, Koichi Ute, Tetsuo Asakura
    • 学会等名
      ACS Fall 2020 Virtual Meeting
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 最先端の高分子材料開発を支える分光分析法の進化2020

    • 著者名/発表者名
      右手 浩一
    • 学会等名
      第69回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] 亜鉛アート錯体を用いた不可逆的エステル交換反応によるポリメタクリレートの側鎖変換2019

    • 著者名/発表者名
      笠井 史也,平田 智輝,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 亜鉛アート錯体を用いた化学選択的エステル交換反応によるポリビニルアルコール側鎖のアミノ基修飾2019

    • 著者名/発表者名
      鍵谷 遼,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      第68回高分子学会年次大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] トリフルオロ酢酸ビニルとビニルエーテルのラジカル共重合と生成ポリマーの高分子反応2019

    • 著者名/発表者名
      平尾 有紀,石井 雄大,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      第65回高分子研究発表会(神戸)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 連鎖分布の異なるビニルアルコール/酢酸ビニル共重合体の合成およひH-1 NMRによる特性解析2019

    • 著者名/発表者名
      日下 康成,妹尾 美咲,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      第68回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Monomer Sequence Analysis of the Poly(vinylalcohol-co-vinyl acetate)s Prepared by Transesterification Catalyzed by Zinc Ate Complex2019

    • 著者名/発表者名
      Ayano Tanaka, Misaki Senoo, Yasunari Kusaka, Miyuki Oshimura, Tomohiro Hirano, Koichi Ute
    • 学会等名
      Federation of Asian Polymer Societies Polymer Congress 2019 (FAPS2019)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] mino Group Modification of Poly(Vinyl Alcohol) Side Chain by Chemoselective Transesterification Using Zinc Ate Complex2019

    • 著者名/発表者名
      Miyuki Oshimura, Ryo Kagitani, Tomohiro Hirano, Koichi Ute
    • 学会等名
      Federation of Asian Polymer Societies Polymer Congress 2019 (FAPS2019)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] アミド交換反応を高分子反応として用いたアクリルアミド共重合体の合成2019

    • 著者名/発表者名
      長谷川 惟,平野 朋広,押村 美幸,右手 浩一
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 1Hおよび13CのNMRスペクトルを用いた多変量解析によるポリ乳酸の4連子タクチシチー解析2019

    • 著者名/発表者名
      金川 拓海,若松 生馬,八幡 莉紗,菅沼 こと,朝倉 哲郎,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 亜鉛アート錯体およびアミノ酸エステルを用いたポリビニルアルコール側鎖のアミノ基修飾2019

    • 著者名/発表者名
      鍵谷 遼,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] トリフルオロ酢酸ビニルとビニルエーテルのラジカル共重合と生成ポリマーの高分子反応2019

    • 著者名/発表者名
      平尾 有紀,石井 雄大,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 亜鉛アート錯体を用いた分子量・立体規則性の異なるポリビニルメタクリレートの側鎖変換2019

    • 著者名/発表者名
      笠井 史也,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      2019年日本化学会中国四国支部大会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Monomer sequence distribution in the copolymers derived from isotactic poly(methacrylic acid) by stepwise esterification: Partial neutralization by guanidine2018

    • 著者名/発表者名
      Shiren Minari, Tanaka Momoko, Arakawa Yukihiro, Imada Yasushi, Oshimura Miyuki, Hirano Tomohiro, Ute Koichi
    • 学会等名
      The 12th SPSJ International Polymer Conference (IPC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Side chain modification of poly(phenyl methacrylate) by transesterification using zinc ate complex2018

    • 著者名/発表者名
      Oshimura Miyuki, Hirata Tomoki, Hirano Tomohiro, Ute Koichi
    • 学会等名
      The 12th SPSJ International Polymer Conference (IPC2018)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Structure analysis of blockiness controlled poly (vinyl alcohol-co-vinyl acetate) by NMR2018

    • 著者名/発表者名
      Kusaka Yasunari, Senoo Misaki, Hirano Tomohiro, Ute Koichi
    • 学会等名
      255th ACS National Meeting & Exposition
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] NMR analysis of the stereoregularity of poly(lactic acid) through the use of selective solvents2018

    • 著者名/発表者名
      Suganuma Koto, Oshimura Miyuki, Hirano Tomohiro, Ute Koichi, Cheng N. H., Asakura Tetsuo
    • 学会等名
      255th ACS National Meeting & Exposition
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] ポリ(N-アルキルアクリルアミド)のアミド交換反応による共重合体の合成2018

    • 著者名/発表者名
      長谷川 惟, 平野 朋広, 押村 美幸, 右手 浩一
    • 学会等名
      第67回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 亜鉛アート錯体を用いたエステル交換反応によるポリフェニルメタクリレートの側鎖変換2018

    • 著者名/発表者名
      平田 智輝, 押村 美幸, 平野 朋広, 右手 浩一
    • 学会等名
      第67回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 溶媒効果を利用した溶液NMRによるポリ乳酸の立体規則性解析2018

    • 著者名/発表者名
      菅沼 こと, 押村 美幸, 平野 朋広, 右手 浩一, Cheng H.N., 朝倉 哲郎
    • 学会等名
      第67回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Pure Shift NMRを用いたポリ(N-ビニルピロリドン)の構造解析連鎖分布の異なるビニルアルコール/酢酸ビニル共重合体の合成およびNMRによる特性解析2018

    • 著者名/発表者名
      日下 康成, 妹尾 美咲, 浜前 奈未, 押村 美幸, 平野 朋広, 右手 浩一
    • 学会等名
      第67回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] イソタクチックな酢酸ビニル―ビニルアルコール共重合体の分子内エステル交換反応と連鎖解析2018

    • 著者名/発表者名
      田中 綾乃, 妹尾 美咲, 大久保 明日香, 押村 美幸, 平野 朋広, 右手 浩一
    • 学会等名
      第64回高分子研究発表会(神戸)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] アミド交換反応を用いたアクリルアミド系共重合体の合成2018

    • 著者名/発表者名
      長谷川 惟, 平野 朋広, 押村 美幸, 右手 浩一
    • 学会等名
      第64回高分子研究発表会(神戸)
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 酢酸ビニル - ビニルアルコール共重合体のDiffusion Ordered 2D NMR Spectroscopy (DOSY)2018

    • 著者名/発表者名
      山本 寛生, 妹尾 美咲, 押村 美幸, 平野 朋広, 右手 浩一
    • 学会等名
      第22回高分子分析討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] イソタクチックポリメタクリル酸の段階的エステル化で生成する共重合体の連鎖制御と連鎖解析:二官能性グアニジンによる部分的中和2017

    • 著者名/発表者名
      枝連 未奈里,田仲 桃子,荒川 幸弘,今田 泰嗣,右手 浩一
    • 学会等名
      第66回高分子討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 酢酸ビニル-ビニルアルコール共重合体の温度応答性解析および HPLC による分離2017

    • 著者名/発表者名
      小川 修平,妹尾 美咲,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一
    • 学会等名
      第22回高分子分析討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] 酢酸ビニル - ビニルアルコール共重合体のDiffusion Ordered 2D NMR Spectroscopy (DOSY)2017

    • 著者名/発表者名
      山本 寛生,妹尾 美咲,押村 美幸,平野 朋広,右手 浩一,日下 康成
    • 学会等名
      第22回高分子分析討論会
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [学会発表] Structure analysis of blockiness controlled poly (vinyl alcohol-co-vinyl acetate) by NMR2017

    • 著者名/発表者名
      Y. Kusaka, M. Senoo, T. Hirano, K. Ute
    • 学会等名
      255th ACS National Meeting & Exposition
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会
  • [備考] Ute Laboratory

    • URL

      http://poly.chem.tokushima-u.ac.jp/index.html

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
  • [産業財産権] ビニルアルコールーアミノ酸エステル共重合体2019

    • 発明者名
      西村洋平,八幡莉紗,右手浩一,押村美幸,平野朋広,鍵谷遼
    • 権利者名
      徳島大学,積水化学工業(株)
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2019-090181
    • 出願年月日
      2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [産業財産権] ビニルアルコールー酢酸ビニル共重合体の製造方法2017

    • 発明者名
      右手 浩一, 平野 朋広, 押村 美幸, 日下 康成
    • 権利者名
      徳島大学,積水化学工業(株)
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2017
    • 取得年月日
      2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [産業財産権] ビニルアルコール-酢酸ビニル共重合体2017

    • 発明者名
      右手浩一,平野朋広,押村美幸,日下康成
    • 権利者名
      徳島大学,積水化学工業(株)
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      2017-220388
    • 出願年月日
      2017
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書

URL: 

公開日: 2017-04-28   更新日: 2023-01-30  

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