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不飽和化合物の高効率官能基化反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 17H03096
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
研究分野 グリーン・環境化学
研究機関京都大学

研究代表者

辻 康之  京都大学, 工学研究科, 名誉教授 (30144330)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
14,300千円 (直接経費: 11,000千円、間接経費: 3,300千円)
2019年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
2018年度: 5,720千円 (直接経費: 4,400千円、間接経費: 1,320千円)
2017年度: 6,370千円 (直接経費: 4,900千円、間接経費: 1,470千円)
キーワード不飽和炭化水素 / 1,2-ジエン / 1,3-ジエン / 銅 / ジボロン / シリルボラン / シラアシル化反応 / ニトリル / ホウ素 / ケイ素 / アレン / 銅触媒 / ホウ素化反応 / アシル化反応 / グリーンケミストリ / ジボラン / 二酸化炭素 / シリル化 / ホウ素化
研究成果の概要

本課題では,不飽和化合物の効率的官能基化反応の開発を目的として研究を進めた.なかでも,銅を触媒とする反応開発に焦点をあて,ジボロンまたはシリルボランと銅アルコキシド錯体から発生するボリル銅ならびにシリル銅錯体の不飽和炭化水素への位置選択的付加反応を鍵過程とする反応デザインを行い,反応条件最適化,基質適用範囲ならびに反応機構解析を中心に研究した.その結果,1,2-ジエンのボラホルミル化反応およびシラホルミル化反応,1,2-ジエンのボラアシル化反応,ケチミンとアルキンの [4+2] 付加環化反応,ならびに,ニトリル,1,3-ジエンならびにシリルボランの三成分カップリング反応の開発に成功した.

研究成果の学術的意義や社会的意義

本申請課題での学術的意義は,銅を触媒とする不飽和化合物の効率的官能基化反応の開発に成功した点にある.銅触媒による有機合成反応の開発は,金属に結合する配位子によって制御されることは知られているが,本研究で見出した新しい有機合成反応においても,適切な配位子を用いることにより,効率や選択性が大きく向上することを明らかにした.

報告書

(4件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実績報告書
  • 2017 実績報告書
  • 研究成果

    (28件)

すべて 2020 2019 2018 2017

すべて 雑誌論文 (15件) (うち査読あり 15件、 オープンアクセス 5件、 謝辞記載あり 1件) 学会発表 (13件) (うち国際学会 5件、 招待講演 4件)

  • [雑誌論文] Cu-Catalyzed Three-Component Coupling Reactions Using Nitriles, 1,3-Dienes and Silylboranes2020

    • 著者名/発表者名
      Y. Matsuda, Y. Tsuji, T. Fujihara
    • 雑誌名

      Chem.Commun.

      巻: 56 号: 34 ページ: 4648-4651

    • DOI

      10.1039/d0cc01803a

    • NAID

      120006954063

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pd-Catalyzed Synthesis of Fluorenes via Intramolecular C(sp2)-H Activation at Room Temperature2020

    • 著者名/発表者名
      Y. Tanji, Y. Tsuji, T. Fujihara
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 31 号: 08 ページ: 805-808

    • DOI

      10.1055/s-0039-1690812

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pyridines Bearing Poly(ethylene glycol) Chains: Synthesis and Use as Ligands2020

    • 著者名/発表者名
      M. Satou, A, Kiyooka, Y. Tsuji, T. Fujihara
    • 雑誌名

      Asian J. Org. Chem.

      巻: 8 号: 5 ページ: 761-764

    • DOI

      10.1002/ajoc.202000062

    • NAID

      120006954064

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pd-catalyzed Intermolecular C-H bond Arylation Reactions: Effect of Bulkiness of Carboxylate Ligands2020

    • 著者名/発表者名
      Y. Tanji, R. Hamaguchi, Y. Tsuji, T. Fujihara
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 56 号: 27 ページ: 3843-3846

    • DOI

      10.1039/d0cc01129k

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Zinc-Catalyzed Synthesis of Acylsilanes Using Carboxylic Acids and a Silylborane in the Presence of Pivalic Anhydride2019

    • 著者名/発表者名
      K. Tatsumi, S. Tanabe, Y. Tsuji, T. Fujihara
    • 雑誌名

      Org. Lett.

      巻: 21 号: 24 ページ: 10130-10133

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b04151

    • NAID

      120006954065

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper-Catalyzed Bora-acylation and Bora-alkoxyoxalylation of Allenes2018

    • 著者名/発表者名
      A. Sawada, T. Fujihara, Y. Tsuji
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 360 号: 14 ページ: 2621-2625

    • DOI

      10.1002/adsc.201800311

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper-Catalyzed [4+2] Cycloaddition Using N-(2-pyridyl)Ketimines and Terminal Alkynes2018

    • 著者名/発表者名
      K. Tatsumi, T. Fujihara, J. Terao, Y. Tsuji
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 360 号: 17 ページ: 3245-3248

    • DOI

      10.1002/adsc.201800704

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cobalt-Catalyzed Reductive Coupling of Alkynes and Acrylates Bearing a Leaving Group: Construction of Cyclobutene Rings2018

    • 著者名/発表者名
      T. Fujihara, S. Kukita, Y. Yagi, M. Kirihara, K. Nogi, Y. Tsuji
    • 雑誌名

      Asian J. Org. Chem.

      巻: 7 号: 12 ページ: 2456-2458

    • DOI

      10.1002/ajoc.201800561

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cu-catalyzed Borylative and Silylative Transformations of Allenes: Use of beta-Functionalized Allyl Copper Intermediates in Organic Synthesis2018

    • 著者名/発表者名
      T. Fujihara, Y. Tsuji
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 50 号: 09 ページ: 1737-1749

    • DOI

      10.1055/s-0036-1591777

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 銅触媒によるアレンの変換反応:触媒的に生成したアリル銅中間体を利用する有機合成反応2018

    • 著者名/発表者名
      藤原哲晶、 辻 康之
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 76 号: 4 ページ: 336-345

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.76.336

    • NAID

      130006646868

    • ISSN
      0037-9980, 1883-6526
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Boraformylation and Silaformylation of Allenes2017

    • 著者名/発表者名
      T. Fujihara, A. Sawada, T. Yamaguchi, Y. Tani, J. Terao, Y. Tsuji
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 56 号: 6 ページ: 1539-1543

    • DOI

      10.1002/anie.201611314

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Copper-Catalyzed Hydroallylation of Allenes Employing Hydrosilanes and Allyl Chlorides2017

    • 著者名/発表者名
      T. Fujihara, K. Yokota, J. Terao, Y. Tsuji
    • 雑誌名

      Chem. Commun

      巻: 53 号: 56 ページ: 7898-7900

    • DOI

      10.1039/c7cc02816d

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of a Dinuclear Copper NHC Complex Bearing a Rigid π-Conjugated Cyclic Framework2017

    • 著者名/発表者名
      D. Inamori. T. Miwa, T. Fujihara, Y. Tsuji, J. Terao
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 28 号: 14 ページ: 1775-1779

    • DOI

      10.1055/s-0036-1588824

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Hetero Face-to-Face Porphyrin Array with the Cooperative Effects of Coordination and Host-Guest Complexation2017

    • 著者名/発表者名
      Y. Chiba. M. Liu, Y. Tachibana, T. Fujihara, Y. Tsuji, J. Terao
    • 雑誌名

      Chem. Asian J

      巻: 12 号: 15 ページ: 1900-1904

    • DOI

      10.1002/asia.201700738

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Programmed Synthesis of Molecular Wires with Fixed Insulation and Defined Length Based on Oligo(phenylene ethynylene) and Permethylated α-Cyclodextrins2017

    • 著者名/発表者名
      Masai Hiroshi、Fujihara Tetsuaki、Tsuji Yasushi、Terao Jun
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 23 号: 60 ページ: 15073-15079

    • DOI

      10.1002/chem.201701428

    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 亜鉛触媒によるカルボン酸とシリルボランを用いたアシルシラン合成法の開発2019

    • 著者名/発表者名
      田邉沙絵、巽 謙太、辻 康之、藤原哲晶
    • 学会等名
      有機合成若手セミナー
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 銅触媒を用いたシリル基導入を伴う1,3-ジエンの位置選択的二官能基化反応2019

    • 著者名/発表者名
      金山和貴、松田佑樹、辻康之、藤原哲晶
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 銅触媒による1,3-ジエンとジボロンを用いた環状アリルボレート合成2019

    • 著者名/発表者名
      秋葉智文,棚橋拓海,辻康之,藤原哲晶
    • 学会等名
      日本化学会第9回CSJフェスタ
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒による分子間炭素-水素結合アリール化反応におけるカルボキシラート配位子の立体効果2019

    • 著者名/発表者名
      濱口稜,丹治優,辻康之,藤原哲晶
    • 学会等名
      日本化学会第9回CSJフェスタ
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Steric Effect of Bulky Carboxylate Ligands on Pd-Catalyzed Intramolecular C-H Bond Arylation Reactions2019

    • 著者名/発表者名
      Y. Tanji, T. Fujihara, Y. Tsuji
    • 学会等名
      20th Organometallic Catalysis Directed Towards Organic Synthesis
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] コバルト触媒による二酸化炭素捕捉過程を含む多成分連結反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      藤原哲晶,野木馨介,久木田進,辻康之
    • 学会等名
      第113回有機合成シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Cobalt-Catalyzed Carboxyzincation of Alkynes Using Carbon Dioxide and Zinc Powder2018

    • 著者名/発表者名
      T. Fujihara, K. Nogi, Y. Tsuji
    • 学会等名
      International Conference on Coordination Chemistry, 2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Copper-Catalyzed Borylative and Silylative Transformation of Allenes2018

    • 著者名/発表者名
      T. Fujihara, A. Sawada, T. Yamaguchi, Y. Tsuji
    • 学会等名
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Bulky Carboxylate-Assisted Room Temperature Pd-Catalyzed Intramolecular C-H Bond Arylation Reactions2018

    • 著者名/発表者名
      Y. Tanji, T. Fujihara, Y. Tsuji
    • 学会等名
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 銅触媒を用いた1,3-ジエンの位置選択的ボラホルミル化反応およびシラホルミル化反応2018

    • 著者名/発表者名
      金山和貴,沢田あゆみ,藤原哲晶,辻康之
    • 学会等名
      第27回石油学会関西支部研究発表会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] (3)Transition-metal-catalyzed functionalization using carbon dioxide2017

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Tsuji
    • 学会等名
      The 253rd ACS National Meeting
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Carboxylation using Carbon Dioxide2017

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Tsuji
    • 学会等名
      Kyoto University International Symposium: Nordic/Kyoto OMCOS 2017
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Catalytic Functionalization of Unsaturated Compounds2017

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Tsuji
    • 学会等名
      The 46th World Chemistry Congress of the International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC-2017)
    • 関連する報告書
      2017 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2017-04-28   更新日: 2021-02-19  

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