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ハーフサンドイッチ型カルコゲノカルボニル錯体の合成法開発と性質の系統的な解明

研究課題

研究課題/領域番号 17K05817
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
研究分野 無機化学
研究機関東京理科大学

研究代表者

武藤 雄一郎  東京理科大学, 理学部第一部化学科, 講師 (50453676)

研究期間 (年度) 2017-04-01 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
4,940千円 (直接経費: 3,800千円、間接経費: 1,140千円)
2019年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2018年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
2017年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円)
キーワードルテニウム / セレン / テルル / ハーフサンドイッチ / セレノカルボニル / テルロカルボニル / シクロペンタジエニル / 金属錯体 / 有機金属化学 / 立体化学 / イソシアニド
研究成果の概要

これまでの研究で開発した化合物を出発に用い、シクロペンタジエニルアニオンとの配位子置換反応によって初めてのハーフサンドイッチ型ルテニウムのテルロカルボニル(CTe)錯体の合成に成功した。この方法は一連のシクロペンタジエニルルテニウムのカルコゲノカルボニル (CE; E = O, S, Se, Te)錯体の合成を可能にした。化合物は NMRおよびX線構造解析によって同定し、カルコゲン原子Eが高周期になるにつれてCE配位子のπ受容性が強くなる特性を明らかとした。本錯体はルテニウムが立体中心であり、その立体配置は高温でも安定であることを見出した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

合成不可能だった有機金属錯体に対して、自身の研究成果をもとにした独自のアプローチをにより、一連のハーフサンドイッチ型ルテニウムのカルコゲノカルボニル (CE) 錯体の合成法の開発に成功した。異なる配位構造をもつ金属錯体でも、カルコゲン原子Eが高周期になるにつれてCE配位子のπ受容性が強くなる特性が明らかとなり、本研究の学術的新規性は高い。得られた金属錯体はルテニウムが立体中心であり、金属中心性不斉錯体としての活用が期待される。このように本研究は、これまで希少であったテルロカルボニル配位子をもつ金属化合物を含めて、カルコゲノカルボニル錯体の化学に対するより良い理解に貢献するものである。

報告書

(4件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 2017 実施状況報告書
  • 研究成果

    (25件)

すべて 2020 2019 2018 2017

すべて 雑誌論文 (17件) (うち査読あり 17件、 オープンアクセス 4件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 4件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Synthesis of lactone-fused pyrroles by ruthenium-catalyzed 1,2-carbon migration-cycloisomerization2020

    • 著者名/発表者名
      Takuma Watanabe, Yuichiro Mutoh, Shinichi Saito
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 18 号: 1 ページ: 81-85

    • DOI

      10.1039/c9ob02363a

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of Helical 3,3′-Bridged-2,2′-bibenzo[g]quinolines2020

    • 著者名/発表者名
      Yamazaki Yukari、Mizuma Risa、Abe Haruka、Aoki Rino、Mutoh Yuichiro、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 49 号: 2 ページ: 133-136

    • DOI

      10.1246/cl.190803

    • NAID

      130007795155

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis and properties of anionic ruthenium thionitrosyl and selenonitrosyl complexes that contain tetraanionic 2-hydroxybenzamidobenzene ligands2020

    • 著者名/発表者名
      Fung Chi-Wai、Fukada Go、Mutoh Yuichiro、Tsuchida Noriko、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 49 号: 3 ページ: 613-624

    • DOI

      10.1039/c9dt04219a

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis and Systematic Structural Analysis of Cationic Half‐Sandwich Ruthenium Chalcogenocarbonyl Complexes2020

    • 著者名/発表者名
      Suzuki Ayumi、Mutoh Yuichiro、Tsuchida Noriko、Fung Chi‐Wai、Kikkawa Shoko、Azumaya Isao、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      Chemistry ? A European Journal

      巻: 26 号: 17 ページ: 3795-3802

    • DOI

      10.1002/chem.201904600

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] One-Dimensional Single-Helix Coordination Polymer Self-assembled by Crown-Ether Appended-N-Heteroacene Radical Anion2019

    • 著者名/発表者名
      Kyosuke Isoda,* Hinako Takahashi, Yuichiro Mutoh, Norihisa Hoshino, Tomoyuki Akutagawa
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 48 号: 35 ページ: 13125-13129

    • DOI

      10.1039/c9dt02797a

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed (Z)-Selective Hydroboration of Terminal Alkynes with Naphthalene-1,8-diaminatoborane2019

    • 著者名/発表者名
      Yamamoto Kensuke、Mohara Yusei、Mutoh Yuichiro、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 141 号: 43 ページ: 17042-17047

    • DOI

      10.1021/jacs.9b06910

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reversibly/irreversibly stimuli-responsive inks based on N-heteroacene liquids2019

    • 著者名/発表者名
      Isoda Kyosuke、Matsubara Miwa、Ikenaga Ayumi、Akiyama Yuichi、Mutoh Yuichiro
    • 雑誌名

      Journal of Materials Chemistry C

      巻: 7 号: 45 ページ: 14075-14079

    • DOI

      10.1039/c9tc05195c

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Suzuki?Miyaura Cross-Coupling of 1,8-Diaminonaphthalene (dan)-Protected Arylboronic Acids2019

    • 著者名/発表者名
      Mutoh Yuichiro、Yamamoto Kensuke、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 10 号: 1 ページ: 352-357

    • DOI

      10.1021/acscatal.9b03667

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stimuli-Responsive Room-Temperature N-Heteroacene Liquid: In Situ Observation of the Self-Assembling Process and Its Multiple Properties2019

    • 著者名/発表者名
      Isoda Kyosuke、Ishiyama Tatsuya、Mutoh Yuichiro、Matsukuma Daisuke
    • 雑誌名

      ACS Applied Materials & Interfaces

      巻: 11 号: 12 ページ: 12053-12062

    • DOI

      10.1021/acsami.8b21695

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Evaluation of the Steric Bulk of Substituents Utilizing the Shuttling Behavior of [2]Rotaxanes with N-Arylpyrrole Moieties2018

    • 著者名/発表者名
      Yamashita Yoshiaki、Saito Yuuki、Kikkawa Shoko、Mutoh Yuichiro、Hosoya Shoichi、Azumaya Isao、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: 2019 号: 21 ページ: 3412-3420

    • DOI

      10.1002/ejoc.201801476

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tuning the Electronic Properties and Acid-Response Behavior of N-Heteroacene-Based π-Conjugated Liquids by Changing the Number of π-Conjugated Substituents2018

    • 著者名/発表者名
      Sato Yuika、Mutoh Yuichiro、Matsukuma Daisuke、Nakagawa Makoto、Kawai Takeshi、Isoda Kyosuke
    • 雑誌名

      Chemistry - An Asian Journal

      巻: 13 号: 18 ページ: 2619-2625

    • DOI

      10.1002/asia.201800631

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Alkynylstyrenes via 1,2-Carbon Migration That Leads to Substituted Naphthalenes2018

    • 著者名/発表者名
      Watanabe Takuma、Abe Haruka、Mutoh Yuichiro、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 24 号: 45 ページ: 11545-11549

    • DOI

      10.1002/chem.201802413

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A ruthenium tellurocarbonyl (CTe) complex with a cyclopentadienyl ligand: systematic studies of a series of chalcogenocarbonyl complexes [CpRuCl(CE)(H2IMes)] (E = O, S, Se, Te)2017

    • 著者名/発表者名
      Suzuki Ayumi、Arai Takahiro、Ikenaga Kota、Mutoh Yuichiro、Tsuchida Noriko、Saito Shinichi、Ishii Youichi
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 46 号: 1 ページ: 44-48

    • DOI

      10.1039/c6dt04440a

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Alkynylanilides: Synthesis of 3-Substituted Indoles by 1,2-Carbon Migration2017

    • 著者名/発表者名
      Watanabe Takuma、Mutoh Yuichiro、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 139 号: 23 ページ: 7749-7752

    • DOI

      10.1021/jacs.7b04564

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Synthesis of [2]Catenanes by Intramolecular Sonogashira-Type Reaction2017

    • 著者名/発表者名
      Ito Ken、Mutoh Yuichiro、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 82 号: 12 ページ: 6118-6124

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b00672

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Tricyclic Benzazocines by Aza-Prins Reaction2017

    • 著者名/発表者名
      Katamura Tomohiro、Shimizu Tomoaki、Mutoh Yuichiro、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 19 号: 1 ページ: 266-269

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b03577

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] (Z)-Selective Hydrosilylation of Terminal Alkynes with HSiMe(OSiMe3)2 Catalyzed by a Ruthenium Complex Containing an N-Heterocyclic Carbene2017

    • 著者名/発表者名
      Mutoh Yuichiro、Mohara Yusei、Saito Shinichi
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 19 号: 19 ページ: 5204-5207

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.7b02477

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Cationic Ruthenium Chalcogenocarbonyl Complexes with a Half-sandwich Structure2019

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Mutoh, Ayumi Suzuki, Noriko Tsuchida, Shinichi Saito
    • 学会等名
      14th International Conference on the Chemistry of Selenium and Tellurium (ICCST-14)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書 2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and Structure of Anionic Ruthenium Chalcogenonitrosyl Complexes with Amidato-Phenolato Ligands2019

    • 著者名/発表者名
      Chi-Wai Fung, Yuichiro Mutoh, and Shinichi Saito
    • 学会等名
      14th International Conference on the Chemistry of Selenium and Tellurium (ICCST-14)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis and Properties of Anionic Ruthenium Complexes with a Selenonitrosyl Ligand2019

    • 著者名/発表者名
      FUNG, Chi-Wai; FUKADA, Go; TSUCHIDA, Noriko; MUTOH, Yuichiro; SAITO, Shinichi
    • 学会等名
      日本化学会第99春季年会(2019)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Anionic Ruthenium Thio- and Selenonitrosyl Complexes with a Tetraanionic Amidato-Phenolato Ligand (PA-22)2018

    • 著者名/発表者名
      Chi-Wai Fung, Go Fukada, Yuichiro Mutoh, Shinichi Saito
    • 学会等名
      28th International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur (ISOCS-28)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Alkynylanilides Leading to 3-Substituted Indoles via 1,2-Carbon Migration2018

    • 著者名/発表者名
      Yuichiro Mutoh
    • 学会等名
      NTERNATIONAL CONGRESS ON PURE & APPLIED CHEMISTRY (ICPAC) 2018
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Ru上に不斉点を持つカルコゲノカルボニル錯体の合成とそれらの立体化学に及ぼす配位子の影響2017

    • 著者名/発表者名
      鈴木 あゆみ、武藤 雄一郎、斎藤 慎一
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] ルテニウム触媒存在下における炭素置換基の転位を伴う2-アルキニルアニリドの環化異性化反応の開発:3-置換インドール誘導体の合成2017

    • 著者名/発表者名
      渡辺 拓真、武藤 雄一郎、斎藤 慎一
    • 学会等名
      第64回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 炭素置換基の転位を伴う3-置換インドール誘導体の合成2017

    • 著者名/発表者名
      渡辺 拓真、武藤 雄一郎、斎藤 慎一
    • 学会等名
      第7回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書

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公開日: 2017-04-28   更新日: 2021-02-19  

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