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絶対不斉合成における掌性制御法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 17K19114
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
研究分野 有機化学およびその関連分野
研究機関千葉大学

研究代表者

坂本 昌巳  千葉大学, 大学院工学研究院, 教授 (00178576)

研究期間 (年度) 2017-06-30 – 2019-03-31
研究課題ステータス 完了 (2018年度)
配分額 *注記
6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
2018年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
2017年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円)
キーワードキラル光 / 絶対不斉合成 / 不斉制御 / 結晶核 / 結晶成長 / 有機化学 / 結晶工学 / ホモキラリティー / 不斉発現 / キラル渦光
研究成果の概要

自然界の高度なホモキラリティー発現に関連し,プロキラルな前駆体から光学的に純粋な化合物を創製する手法の開発は,多くの研究領域で注力されている。本研究では,有機化合物が結晶化する際にキラリティーが自然発現する特異な現象を大きく発展させた不斉制御法を開発した。具体的には,プロキラルな化合物の過飽和溶液にキラル渦レーザー光照射することにより,結晶核形成と結晶成長のキラリティーを制御し,物理的なキラリティーを化学分子のキラリティーに転写・変換することに成功した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

新しい不斉制御法の開発は,キラル材料やキラル創薬分野で強く求められている。また,自然界の高度なホモキラリティー発現は多くの研究領域で注目されている課題である。本研究では,プロキラルな化合物の結晶化をキラル渦レーザー光を用いて制御し,不斉発現と不斉増幅の協働による絶対不斉合成へと展開する前例のない成果であり,不斉有機合成分野のブレークスルーとなる。さらに,有機化学者ばかりでなく異分野の多くの研究者に大きなインパクトを与え,新たな研究領域の創生に繋がる可能性がある。

報告書

(3件)
  • 2018 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2017 実施状況報告書
  • 研究成果

    (45件)

すべて 2018 2017 その他

すべて 雑誌論文 (16件) (うち査読あり 16件、 謝辞記載あり 2件) 学会発表 (28件) (うち国際学会 5件、 招待講演 2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Stereoselective Photodimerization of 3-Arylindenones in Solution and in the Solid-State2018

    • 著者名/発表者名
      Naohiro Uemura, Hiroki Ishikawa, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Yoshio Kasashima, Masami Sakamoto
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 83 号: 4 ページ: 624-631

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b03147

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Facile Synthesis of C2-Symmetric Macrocyclic Polyethers by Photodimerization of Covalently-linked Flavonoid Derivatives2018

    • 著者名/発表者名
      Naohiro Uemura, Hiroki Ishikawa, Wataru Yoshida, Satoshi Katabira, Fumitoshi Yagishita, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Yoshio Kasashima and Masami Sakamoto
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 47 号: 2 ページ: 160-162

    • DOI

      10.1246/cl.170955

    • NAID

      130006337720

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書 2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Diels-Alder Reaction Involving Dynamic Enantioselective Crystallization2018

    • 著者名/発表者名
      Naohiro Uemura, Seiya Toyoda, Hiroki Ishikawa, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Yoshio Kasashima, Masami Sakamoto
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 83 号: 16 ページ: 9300-9304

    • DOI

      10.1021/acs.joc.8b01273

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Umpolung Cyclization Reaction of N-Cinnamoylthioureas in the Presence of DBU2018

    • 著者名/発表者名
      Rei Saito, Naohiro Uemura, Hiroki Ishikawa, Akina Magara, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Yoshio Kasashima, and Masami Sakamoto
    • 雑誌名

      Org. Biomol. Chem.

      巻: 16 号: 42 ページ: 7910-7919

    • DOI

      10.1039/c8ob02066c

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] The second-generation synthesis of BICMAP analogues2018

    • 著者名/発表者名
      Mino Takashi、Watanabe Kohei、Akiyama Takumu、Mizutani Yuki、Miura Kazuki、Hashimoto Masatoshi、Yoshida Yasushi、Sakamoto Masami
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 74 号: 28 ページ: 3871-3878

    • DOI

      10.1016/j.tet.2018.05.062

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Regio- and Enantioselective Synthesis of α-Amino-δ-Ketoesters Through Catalytic Umpolung Reaction of α-Iminoesters with Enones2018

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Yoshida, Yuta Moriya, Takashi Mino, Masami Sakamoto
    • 雑誌名

      Adv. Synth. Catal.

      巻: 360 ページ: 4142-4146

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 立体選択的な動的結晶化を利用した不斉反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      上村直弘,石川紘輝,坂本昌巳
    • 雑誌名

      化学工業、Chemical Industry

      巻: 69 ページ: 37-45

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrazone-Pd-catalyzed direct intermolecular reaction of o-alkynylphenols with allylic acetate2018

    • 著者名/発表者名
      Kohei Watanabe, Takashi Mino, Eri Ishikawa, Chihiro Masuda, Yasushi Yoshida, Masami Sakamoto
    • 雑誌名

      Organic & Biomolecular Chemistry

      巻: 16 号: 4 ページ: 575-584

    • DOI

      10.1039/c7ob02873c

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Synthesis by Using Natural Sunlight under Absolute Achiral Conditions2017

    • 著者名/発表者名
      Masami Sakamoto, Koh Shiratsuki, Naohiro Uemura, Hiroki Ishikawa, Yasushi Yoshida, Yoshio Kasashima, and Takashi Mino
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 23 号: 7 ページ: 1310-1312

    • DOI

      10.1002/chem.201605583

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis of o-Allyloxyethynylbenzene Derivatives via Cu-Catalyzed Suzuki-Miyaura-Type Reaction and Their Transformations for Heterocyclic Compounds2017

    • 著者名/発表者名
      Kohei Watanabe, Takashi Mino, Eri Ishikawa, Miyu Okano, Tatsuya Ikematsu, asushi Yoshida, Masami Sakamoto,Kazuki Sato and Kazuhiro Yoshida
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: 2017 号: 16 ページ: 2359-2368

    • DOI

      10.1002/ejoc.201700217

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] 有機結晶のキラリティーを利用した不斉合成法の開発2017

    • 著者名/発表者名
      Masami Sakamoto, Takashi Mino, Yasushi Yoshida
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 75 号: 5 ページ: 509-521

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.75.509

    • NAID

      130006903199

    • ISSN
      0037-9980, 1883-6526
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrazone-catalyzed Suzuki-Miyaura-type reactions of dibromoalkenes with arylboronic acids2017

    • 著者名/発表者名
      Kohei Watanabe, Takashi Mino, Chikako Hatta, Eri Ishikawa, Yasushi Yoshida, Masami Sakamoto
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: 2017 号: 25 ページ: 3612-3619

    • DOI

      10.1002/ejoc.201700535

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organocatalytic Highly Regio- and Enantioselective Umpolung Michael Addition Reaction of α- Imino Esters2017

    • 著者名/発表者名
      Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Masami Sakamoto
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 23 号: 52 ページ: 12749-12753

    • DOI

      10.1002/chem.201703479

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Mizoroki-Heck Reaction of Aryl Iodides with Allyl Aryl Ethers Using Imidazo[1, 5-a] pyridines2017

    • 著者名/発表者名
      Fumitoshi Yagishita, Sota Shimokawa, Naohiro Uemura, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Masami Sakamoto, and Yasuhiko Kawamura
    • 雑誌名

      ChemistrySelect

      巻: 2 号: 31 ページ: 10143-10145

    • DOI

      10.1002/slct.201702337

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Dimeric Imidazo[1, 5-a]pyridines and Their Photophysical Properties2017

    • 著者名/発表者名
      Fumitoshi Yagishita, Natsumi Kozai, Chiho Nii, Yoshihiko Tezuka, Naohiro Uemura, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Masami Sakamoto, and Yasuhiko Kawamura
    • 雑誌名

      ChemistrySelect

      巻: 2 号: 33 ページ: 10143-10145

    • DOI

      10.1002/slct.201702277

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Synthesis Involving Reversible Photodimerization of a Prochiral Flavonoid Followed by Crystallization2017

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Ishikawa, Naohiro Uemura, Fumitoshi Yagishita, Nozomi Baba, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Yoshio Kasashima, and Masami Sakamoto
    • 雑誌名

      Eur. J. Org. Chem.

      巻: 2017 号: 46 ページ: 6878-6881

    • DOI

      10.1002/ejoc.201701457

    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 動的晶出過程を経る不斉Diels-Alder反応2018

    • 著者名/発表者名
      豊田 聖耶, 上村 直弘, 吉田 泰志, 三野 孝, 笠嶋 義夫, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      シンポジウムモレキュラーキラリティー2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 共役付加反応および動的結晶化によるα-アミノ酸誘導体の絶対不斉合成2018

    • 著者名/発表者名
      上村 直弘, 吉田 泰志, 三野 孝, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      シンポジウムモレキュラーキラリティー2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 光渦レーザー照射によるエナンチオ選択的結晶成長2018

    • 著者名/発表者名
      斎藤 玲, 上村 直弘, 石川 紘輝, 吉田 泰志, 三野 孝, 尾松 孝茂, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      シンポジウムモレキュラーキラリティー2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Michael付加反応および動的晶出法によるアミノ酸誘導体の絶対不斉合成2018

    • 著者名/発表者名
      上村 直弘, 佐野 健人, 吉田 泰志, 三野 孝, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      第75回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Asymmetric Synthesis Using Crystal Chirality2018

    • 著者名/発表者名
      Masami Sakamoto
    • 学会等名
      MCASIA2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Asymmetric Transformation of Succinimides via Stereoselective Dynamic Crystallization2018

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Ishikawa, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Masami Sakamoto
    • 学会等名
      MCASIA2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Absolute Asymmetric Synthesis of Amino Acid Derivative Involving Dynamic Crystallization2018

    • 著者名/発表者名
      Naohiro Uemura, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Masami Sakamoto
    • 学会等名
      MCASIA2018
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Asymmetric Photochemical reaction involving dynamic crystallization2018

    • 著者名/発表者名
      Naohiro Uemura, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Yoshio Kasashima, Masami Sakamoto
    • 学会等名
      光化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 動的晶出過程を経るフラバノンの絶対不斉合成2018

    • 著者名/発表者名
      清水 和久, 上村 直弘, 吉田 泰志, 三野 孝, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      2019日本化学会春期年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 絶対不斉Diels-Alder反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      豊田 聖耶, 上村 直弘, 石川 紘輝, 吉田 泰志, 三野 孝, 笠嶋 義夫, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      2019年日本化学会春期年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 動的晶出法による光学活性スピロピラン類の創成2018

    • 著者名/発表者名
      斎藤 玲, 上村 直弘, 石川 紘輝, 吉田 泰志, 三野 孝, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      2019年日本化学会春期年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 動的結晶化を利用したメソジオール類の非対称化による不斉増幅2018

    • 著者名/発表者名
      鷲尾 葵, 上村 直弘, 吉田 泰志, 三野 孝, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      2019年日本化学会春期年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 動的晶出法を用いたアミノ酸誘導体の絶対不斉合成2018

    • 著者名/発表者名
      上村 直弘, 吉田 泰志, 三野 孝, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      2019年日本化学会春期年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] チオヒダントイン誘導体の動的晶出法による完全光学分割2018

    • 著者名/発表者名
      穂坂 桃香, 上村 直弘, 吉田 泰志, 三野 孝, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      2019年日本化学会春期年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] キラル渦レーザー光照射による結晶成長のキラリティー制御2018

    • 著者名/発表者名
      斎藤 玲, 上村 直弘, 石川 紘輝, 吉田 泰志, 三野 孝, 尾松 孝茂, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      2019年日本化学会春期年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] 動的晶出法によるニコチンアミド誘導体の軸不斉制御2018

    • 著者名/発表者名
      坂 一真, 石川 紘輝, 吉田 泰志, 笠嶋 義夫, 三野 孝, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      2019年日本化学会春期年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] Diels-Alder反応と動的晶出法による不斉の発現と増幅2018

    • 著者名/発表者名
      豊田 聖耶, 上村 直弘, 石川 紘輝, 吉田 泰志, 三野 孝, 笠嶋 義夫, 坂本 昌巳
    • 学会等名
      2019年日本化学会春期年会
    • 関連する報告書
      2018 実績報告書
  • [学会発表] アルキリデンオキサゾロンの立体選択的光二量化反応2018

    • 著者名/発表者名
      石川 紘輝・坂 一真・上村 直弘・吉田 泰志・笠嶋 義夫・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第98春期年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 光渦レーザー照射による結晶成長のキラリティー制御2018

    • 著者名/発表者名
      上村 直弘・斎藤 玲・石川 紘輝・吉田 泰志・三野 孝・尾松 孝茂・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第98春期年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] エナンチオ選択的動的晶出過程を経るフラボン類の絶対不斉合成2018

    • 著者名/発表者名
      上村 直弘・清水 和久・吉田 泰志・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第98春期年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 可逆的Di el s-Al der反応と動的晶出法による絶対不斉合成2018

    • 著者名/発表者名
      上村 直弘・豊田 聖耶・吉田 泰志・三野 孝・笠嶋 義夫・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第98春期年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Mi chael 付加反応および動的晶出法によるアスパラギン酸誘導体の絶対不斉合成2018

    • 著者名/発表者名
      上村 直弘・吉田 泰志・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第98春期年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] スクシンイミドの立体選択的動的結晶化による完全光学分割2018

    • 著者名/発表者名
      石川 紘輝・桝 飛雄真・吉田 泰志・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第98春期年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 動的結晶化によるスピロピラン類の不斉制御2018

    • 著者名/発表者名
      斎藤 玲・上村 直弘・吉田 泰志・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      日本化学会第98春期年会
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] Asymmetric Synthesis using Crystal Chirality2017

    • 著者名/発表者名
      Masami Sakamoto
    • 学会等名
      Chiraliy2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Total resolution of Thiohydantoin Der vatives by Dynamic Crystallization2017

    • 著者名/発表者名
      Naohiro Uemura, Yasushi Yoshida, Takashi Mino, Masami Sakamoto
    • 学会等名
      Chiraliy2017
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] キラル光を用いた結晶化におけるキラリティー制御の試み2017

    • 著者名/発表者名
      上村 直弘・斎藤 玲・尾松 孝茂・吉田 泰志・三野 孝・坂本 昌巳
    • 学会等名
      2017年有機結晶シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [学会発表] 動的晶出を伴う不斉Diels-Alder反応の開発2017

    • 著者名/発表者名
      上村直弘,豊田聖耶,石川紘輝,吉田泰志,三野孝,笠嶋義夫,坂本昌巳
    • 学会等名
      2017年有機結晶シンポジウム
    • 関連する報告書
      2017 実施状況報告書
  • [備考]

    • URL

      http://chem.tf.chiba-u.jp/gacb06/nonframe_top.html

    • 関連する報告書
      2018 実績報告書

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公開日: 2017-07-21   更新日: 2020-03-30  

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