後期遷移金属触媒によるエノレートを経由する不斉アルドール反応

• 研究課題/領域番号: 18550038
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 高知大学
• 研究代表者: 清岡 俊一 高知大学, 教育研究部自然科学系, 教授 (00036584)
• 研究期間 (年度): 2006 – 2008
• 研究課題ステータス: 完了 (2008年度)
• 配分額: 4,420千円 (直接経費: 3,700千円、間接経費: 720千円); 2008年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2007年度: 1,560千円 (直接経費: 1,200千円、間接経費: 360千円); 2006年度: 1,300千円 (直接経費: 1,300千円)
• キーワード: 不斉反応 / 不斉アルドール反応 / 後周期遷移金属触媒 / キラルニ核Pt触媒 / 後期遷移金属触媒 / Ptエルート / Pdエノレート / Pdスパルテイン錯体 / Ptエノレート

研究概要

これまであまり成功例のなかった後期遷移金属触媒を用いる不斉アルドール反応の研究を行った。Pdにキラル配位子としてBINAPを持つ錯体を合成し、きわめて簡便な反応条件で有効な不斉アルドール反応を進行させることに成功した。キラル配位子としてスパルテインを用いることもできその反応の適応範囲を広げることができた。一方、シリルケテンアセタールを求核剤とする不斉アルドール反応をPtを用いて非常に高効率に達成した。Ptはキラル配位子BINAPをもつキラル2核錯体であった。

研究成果

• [雑誌論文] (μ-Hydroxo)-platinum complex-catalyzed enantioselective aldol reaction of aldehydes with 1-methoxy-2-methyl-1-(trimethylsilyloxy)propene. (2008)
  • 著者名/発表者名: S. -i. Kiyooka, S. Matsumoto, M. Kojima, K. Sakonaka, and H. Maeda.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 49 ページ: 1589-1592
  • 査読あり
• [雑誌論文] (μ-Hydroxo)-platinum complex-catalyzed enantioselective aldol reaction (2008)
  • 著者名/発表者名: Kiyooka, S.-i.
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 49 ページ: 1589-1592
  • 査読あり
• [雑誌論文] [IrCl(cod)]2-catalyzed direct oxidative esterfication (2007)
  • 著者名/発表者名: Kiyooka, S.-i.
  • 雑誌名: Tetrahedron 63 ページ: 12695-12701
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dicationic ((-)-sparteine)-palladium-catalyzed enantioselective aldol reaction of aldehydes with 1-phenyl-1-trimethylsiloxyethene, proceeding via a palladium enolate (2006)
  • 著者名/発表者名: S. -i. Kiyooka, Y. Takeshita, Y. Tanaka, T. Higaki, and Y. Wada.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 47 ページ: 4453-4456
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dicationic (BINAP)-palladium-catalyzed enantioselective aldol reaction of aldehydes with a silyl enol ether : a simplified practical procedure (2006)
  • 著者名/発表者名: S. -i. Kiyooka, S. Hosokawa, and S. Tsukasa.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 47 ページ: 3959-3962
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dicationic ((-)-sparteine)palladium-catalyzed enantioselective aldol reaction (2006)
  • 著者名/発表者名: Kiyooka, S. -i.
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 4453-4456
• [雑誌論文] Dicationic (BINAP)palladium-catalyzed enantioselective aldol reaction (2006)
  • 著者名/発表者名: Kiyooka, S. -i.
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 47 ページ: 4453-4456
• [学会発表] (μ-Hydroxo)-platinum complex-catalyzed enantioselective aldol reaction for anti-propionates (2008)
  • 著者名/発表者名: 清岡 俊一
  • 学会等名: NINTH TETRAHEDRON SYMPOSIUM
  • 発表場所: Berkeley, CA, USA
  • 年月日: 2008-07-23
• [学会発表] (μ-Hydroxo)-platinum complex-catalyzed enantioselective aldol reaction for anti-propionate (2008)
  • 著者名/発表者名: S. -i. Kiyooka
  • 学会等名: NINTH TETRAHEDRON SYMPOSIUM
  • 発表場所: Berkeley, CA, USA
• [学会発表] Chiral dicationic platinum-catalyzed enantioselective aldol reaction (2006)
  • 著者名/発表者名: S. -i. Kiyooka
  • 学会等名: SEVENTH TETRAHEDRON SYMPOSIUM
  • 発表場所: Kyoto, JAPAN