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ホウ素アート錯体の性質に基づく再利用可能な有機基転移剤の開発

研究課題

研究課題/領域番号 18K05135
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関金沢大学 (2019-2020)
国立研究開発法人理化学研究所 (2018)

研究代表者

隅田 有人  金沢大学, 薬学系, 助教 (40630976)

研究期間 (年度) 2018-04-01 – 2021-03-31
研究課題ステータス 完了 (2020年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2020年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2019年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2018年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円)
キーワードホウ素アート錯体 / 直接光励起 / アルキルラジカル / 有機ホウ素化合物 / 可視光 / 直接励起 / 一電子還元剤 / 光レドックス触媒 / 有機ホウ素 / クロスカップリング / 環状ホウ素化合物 / 鈴木-宮浦クロスカップリング / リサイクル / ホウ素アート / パラジウム触媒 / 鈴木-宮浦クロスカップリング / 再利用可能 / 有機基転移剤
研究成果の概要

今回、剛直かつ高い平面性を示す五環性ホウ素化合物ボラセンに対して強い求核剤を作用させることで、安定に取り扱えるホウ素アート錯体を見出した。このホウ素上に載せた有機基は選択的に反応に利用できる。特に可視光照射下、直接的に励起され、炭素-ホウ素結合が均等開裂することで、有機基由来のアルキルラジカルが生じることを明らかとした。これは光のみを契機とした炭素ラジカルの新たな発生法として有機合成に新たな手法を与える。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究では,ホウ素原子が環状分子骨格に埋め込まれた「ボラセン」から調製される有機ホウ素アート錯体を独自に設計・合成した。有機ホウ素アート錯体と可視光により発生させた炭素ラジカルは,化学反応の炭素源として活用でき,これまで到達困難とされていた複雑かつかさ高い有機化合物などをつくり出せる。本研究成果は,有機ホウ素化合物と光エネルギーを組み合わせることで可能となる新しい有機合成技術を提供したといえ,創薬研究などをより一層加速させるものと期待される。

報告書

(4件)
  • 2020 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2019 実施状況報告書
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2021 2020 2019 2018 その他

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (16件) (うち招待講演 1件) 備考 (2件)

  • [雑誌論文] Synthesis of Dibenzofurans by Cu-Catalyzed Deborylative Ring Contraction of Dibenzoxaborins2020

    • 著者名/発表者名
      Sumida Yuto、Harada Ryu、Sumida Tomoe、Johmoto Kohei、Uekusa Hidehiro、Hosoya Takamitsu
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 号: 16 ページ: 6687-6691

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c02584

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Aliphatic Oxaboroles Enabling Remarkable Recognition of Diols2020

    • 著者名/発表者名
      Arakawa Nozomi、Nagao Kazunori、Murakami Ryo、Sumida Yuto、Arakawa Hiroshi、Inagaki Fuyuhiko、Ohmiya Hirohisa
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 93 号: 4 ページ: 576-580

    • DOI

      10.1246/bcsj.20200007

    • NAID

      130007831633

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Generation of Alkyl Radical through Direct Excitation of Boracene-Based Alkylborate2020

    • 著者名/発表者名
      Sato Yukiya、Nakamura Kei、Sumida Yuto、Hashizume Daisuke、Hosoya Takamitsu、Ohmiya Hirohisa
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: - 号: 22 ページ: 9938-9943

    • DOI

      10.1021/jacs.0c04456

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Hydrosilyl Group-directed Iridium-catalyzed peri-Selective C?H Borylation of Ring-fused (Hetero)Arenes2018

    • 著者名/発表者名
      Sumida Yuto、Harada Ryu、Sumida Tomoe、Hashizume Daisuke、Hosoya Takamitsu
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 47 号: 10 ページ: 1251-1254

    • DOI

      10.1246/cl.180594

    • NAID

      130007496131

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 光分解性アザボラセン型ホウ素アート錯体の開発2021

    • 著者名/発表者名
      宮本祐輔, 隅田有人, 大宮寛久
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 有機ホウ素アート錯体の直接光励起を活用したラジカル型N-ヘテロ環カルベン触媒反応2021

    • 著者名/発表者名
      佐藤由季也, 隅田有人, 大宮寛久
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 有機ホウ素アート錯体の直接光励起に基づくラジカル反応2021

    • 著者名/発表者名
      剣持真琳, 隅田有人, 大宮寛久
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 有機ホウ素アート錯体の光励起に基づく触媒的ラジカル反応の開発2020

    • 著者名/発表者名
      佐藤由季也, 中村渓, 隅田有人, 大宮寛久
    • 学会等名
      第46回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 高選択的有機基転移能を有する有機ホウ素化合物の開発2019

    • 著者名/発表者名
      隅田 有人, 隅田 ともえ, 橋爪 大輔, 細谷 孝充
    • 学会等名
      日本薬学会 第139年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Nickel/Iridium-cocatalyzed Photoredox Coupling Using Recyclable Boracene2019

    • 著者名/発表者名
      Yuto Sumida, Tomoe Sumida, Midori Rikitake, Daisuke Hashizume, Takamitsu Hosoya
    • 学会等名
      ICHAC2019
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 高化学選択的な有機基転移能を有する分子ボラセンの開発2019

    • 著者名/発表者名
      隅田有人、力武緑、隅田ともえ、橋爪大輔、細谷孝充
    • 学会等名
      第69回 日本薬学会関西支部総会・大会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] オキサボロールの合成と光物理的性質の探索2019

    • 著者名/発表者名
      中野美咲、隅田有人、長尾一哲、古山渓行、稲垣冬彦、大宮寛久
    • 学会等名
      日本薬学会北陸支部 第131回例会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 高選択的有機基転移能を有する有機ホウ素化合物の開発2019

    • 著者名/発表者名
      隅田 有人, 隅田 ともえ, 橋爪 大輔, 細谷 孝充
    • 学会等名
      第139回日本薬学会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 再利用可能な有機ホウ素分子を用いたNi/Ir協働触媒による可視光レドックスカップリング反応の開発2019

    • 著者名/発表者名
      隅田 有人, 隅田 ともえ, 力武 緑, 橋爪 大輔, 細谷 孝充
    • 学会等名
      第99回日本化学会春季年会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Boracene: a recyclable selective organo group transfer reagent2018

    • 著者名/発表者名
      Yuto Sumida, Tomoe Sumida, Daisuke Hashizume, Takamitsu Hosoya
    • 学会等名
      IKCOC-14
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 再利用可能な有機ホウ素試薬を用いる選択的有機基転移反応の開発2018

    • 著者名/発表者名
      隅田有人, 隅田ともえ, 細谷孝充
    • 学会等名
      第44回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 再利用可能な有機ホウ素化合物ボラセンを用いた選択的有機基転移剤の開発2018

    • 著者名/発表者名
      隅田有人, 隅田ともえ, 橋爪大輔,細谷孝充
    • 学会等名
      第68回日本薬学会近畿支部総会・大会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] 剛直な有機ホウ素を基盤とした再利用可能な選択的有機基転移剤の開発2018

    • 著者名/発表者名
      隅田有人, 隅田ともえ, 細谷孝充
    • 学会等名
      第65回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Selective Alkyl Transfer Reaction Using a Recyclable Organoboron Compound2018

    • 著者名/発表者名
      Yuto Sumida, Tomoe Sumida, Takamitsu Hosoya
    • 学会等名
      MACOS
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [学会発表] Selective alkyl transfer reaction based on a recyclable organoboron compound_2018

    • 著者名/発表者名
      Yuto Sumida, Tomoe Sumida, Takamitsu Hosoya
    • 学会等名
      ICOMC 2018
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
  • [備考] 有機ホウ素化合物と光エネルギーを活用した新しい有機合成技術を開発

    • URL

      https://www.kanazawa-u.ac.jp/rd/80003

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [備考] New protocol using organoboron and visible-light

    • URL

      https://www.eurekalert.org/pub_releases/2020-05/ku-npf052720.php

    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

URL: 

公開日: 2018-04-23   更新日: 2022-01-27  

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