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高反応性化学種の新規発生法を基盤とする有機リン化合物の迅速合成

研究課題

研究課題/領域番号 18K19078
研究種目

挑戦的研究(萌芽)

配分区分基金
審査区分 中区分33:有機化学およびその関連分野
研究機関大阪大学

研究代表者

平野 康次  大阪大学, 工学研究科, 准教授 (70532696)

研究期間 (年度) 2018-06-29 – 2020-03-31
研究課題ステータス 完了 (2019年度)
配分額 *注記
6,370千円 (直接経費: 4,900千円、間接経費: 1,470千円)
2019年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
2018年度: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円)
キーワード有機リン化合物 / リンラジカル / リンカチオン / ビスホスフィン / ホスホール / リン / リンジカチオン / ジベンゾホスホール / ベンゾホスホール
研究成果の概要

安定で入手容易な出発物質から高反応性のリンラジカルならびにリンカチオンを発生させる新手法を見出した。これらを用いて単純アルケン類の位置選択的ジホスフィン化反応や、炭素ー水素結合の直接ホスフィン化反応を開発し、ビスホスフィンや(ジ)ベンゾホスホールなどの付加価値の高い含リン有機化合物の迅速合成に成功した。前者は新しい遷移金属触媒の配位子として、後者は光電変換材料などの有機機能性材料としての応用展開が期待される。

研究成果の学術的意義や社会的意義

リンは現代の有機化学において欠くことのできない重要な典型元素の一つであり、触媒、医農薬品、有機機能性材料等の鍵元素として頻繁に利用されている。しかし、このような状況に反して有機分子にリン元素を導入するための炭素-リン結合形成手法は驚くほど少ない。本研究では、これまでその高すぎる反応性のためにあまり利用されてこなかった高反応性リン化学種の新規発生法の開発を通して新たな炭素-リン結合形成手法を創出し、多数の有用な含リン有機化合物の迅速合成に成功した。本成果は物質創生の点から現在社会の豊かさを支える有機合成化学、特にヘテロ元素化学や材料化学の更なる進展に大きく寄与するものである。

報告書

(3件)
  • 2019 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2018 実施状況報告書
  • 研究成果

    (28件)

すべて 2020 2019 2018

すべて 雑誌論文 (22件) (うち国際共著 2件、 査読あり 22件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (5件) (うち国際学会 4件、 招待講演 2件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Pyridine-directed Rh-catalyzed C6-selective C-H Acetoxylation of 2-Pyridones2020

    • 著者名/発表者名
      Sunit Hazra, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 101 号: 1 ページ: 223-234

    • DOI

      10.3987/com-19-s(f)16

    • NAID

      40022128065

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of gem-Difluoroalkenes by Copper-catalyzed Regioselective Hydrodefluorination of 1-Trifluoromethylalkenes2020

    • 著者名/発表者名
      Kojima Yuki、Takata Tatsuaki、Hirano Koji、Miura Masahiro
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 49 号: 6 ページ: 637-640

    • DOI

      10.1246/cl.200163

    • NAID

      130007852086

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly Stereoselective Synthesis of 1,2-Disubstituted Indanes by Pd-Catalyzed Heck/Suzuki Sequence of Diarylmethyl Carbonates2020

    • 著者名/発表者名
      Akihiro Matsude, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 号: 8 ページ: 3190-3194

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c00945

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct Synthesis of Dibenzophospholes from Biaryls by Double C-P Bond Formation via Phosphenium Dication Equivalents2020

    • 著者名/発表者名
      Kazutoshi Nishimura, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 号: 8 ページ: 3185-3189

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c00944

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of DPPP- and DPPPEN-Type Bidentate Ligands by Ring-Opening Diphosphination of Methylene- and Vinylcyclopropanes under Visible-Light-Promoted Photoredox Catalysis2020

    • 著者名/発表者名
      Yugo Kato, Nobutaka Otomura, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 85 号: 9 ページ: 5981-5994

    • DOI

      10.1021/acs.joc.0c00417

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cu‐Catalyzed Reductive gem‐Difunctionalization of Terminal Alkynes via Hydrosilylation/Hydroamination Cascade: Concise Synthesis of α‐Aminosilanes2020

    • 著者名/発表者名
      Soshi Nishino, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Chemistry-A European Journal

      巻: 26 号: 40 ページ: 8725-8728

    • DOI

      10.1002/chem.202001799

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper-Catalyzed Regioselective C-H Amination of Phenol Derivatives with Assistance of Phenanthroline-Based Bidentate Auxiliary2019

    • 著者名/発表者名
      Takamatsu Kazutaka、Hayashi Yoshihiro、Kawauchi Susumu、Hirano Koji、Miura Masahiro
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 9 号: 6 ページ: 5336-5344

    • DOI

      10.1021/acscatal.9b01145

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of α-Trifluoromethylamines by Cu-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroamination of 1-Trifluoromethylalkenes2019

    • 著者名/発表者名
      Takata Tatsuaki、Hirano Koji、Miura Masahiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 11 ページ: 4284-4288

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b01471

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of gem-Diborylalkanes with Hydroxylamines Providing α-Aminoboronic Acid Derivatives2019

    • 著者名/発表者名
      Nishino Soshi、Hirano Koji、Miura Masahiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 12 ページ: 4759-4762

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b01640

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diphosphination of ortho-quinone methide precursors with diphosphines2019

    • 著者名/発表者名
      Kato Yugo、Otomura Nobutaka、Hirano Koji、Miura Masahiro
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters

      巻: 60 号: 30 ページ: 2014-2017

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2019.06.055

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Copper‐Mediated Decarboxylative C-H Arylation of Phenol Derivatives with ortho‐Nitrobenzoic Acids Using Phenanthroline‐Based Bidentate Auxiliary2019

    • 著者名/発表者名
      Takamatsu Kazutaka、Hayashi Yoshihiro、Kawauchi Susumu、Hirano Koji、Miura Masahiro
    • 雑誌名

      ChemistrySelect

      巻: 4 号: 40 ページ: 11833-11838

    • DOI

      10.1002/slct.201902860

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Palladium‐Catalyzed Intramolecular Mizoroki‐Heck‐Type Reaction of Diarylmethyl Carbonates2019

    • 著者名/発表者名
      Matsude Akihiro、Hirano Koji、Miura Masahiro
    • 雑誌名

      Advanced Synthesis & Catalysis

      巻: 362 号: 3 ページ: 518-522

    • DOI

      10.1002/adsc.201901398

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Dibenzophospholes by Tf2O-Mediated Intramolecular Phospha-Friedel-Crafts-Type Reaction2019

    • 著者名/発表者名
      Kazutoshi Nishimura, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 21 号: 5 ページ: 1467-1470

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b00219

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Seven‐Membered Benzolactones by Nickel‐Catalyzed C-H Coupling of Benzamides with Oxetanes2019

    • 著者名/発表者名
      Shibo Xu, Kazutaka Takamatsu, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Chemistry-A European Journal

      巻: 印刷中 号: 40 ページ: 9400-9404

    • DOI

      10.1002/chem.201900543

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Solvent‐Controlled Rh‐Catalyzed C6‐Selective C‐H Alkenylation and Alkylation of 2‐ Pyridones with Acrylates2019

    • 著者名/発表者名
      Sunit Hazra, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: 印刷中 号: 7 ページ: 1097-1101

    • DOI

      10.1002/ajoc.201900190

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Development of New C-N and C-P Bond Formations with Alkenes and Alkynes Based on Electrophilic Amination and Phosphination2018

    • 著者名/発表者名
      Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 76 号: 11 ページ: 1206-1214

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.76.1206

    • NAID

      130007503332

    • ISSN
      0037-9980, 1883-6526
    • 年月日
      2018-11-01
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Benzylic Phosphorylation of Diarylmethyl Carbonates2018

    • 著者名/発表者名
      Akihiro Matsude, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 号: 12 ページ: 3553-3556

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b01323

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diphosphination of Arynes with Diphosphines2018

    • 著者名/発表者名
      Yuto Okugawa, Yoshihiro Hayashi, Susumu Kawauchi, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 号: 12 ページ: 3670-3673

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b01470

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of α‐Aminophosphines by Copper‐Catalyzed Regioselective Hydroamination of Vinylphosphines2018

    • 著者名/発表者名
      Tatsuaki Takata, Daiki Nishikawa, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Chemistry-A European Journal

      巻: 24 号: 43 ページ: 10975-10978

    • DOI

      10.1002/chem.201802491

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nickel‐Catalyzed Stereospecific C‐H Coupling of Benzamides with Epoxides2018

    • 著者名/発表者名
      Shibo Xu, Kazutaka Takamatsu, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 57 号: 36 ページ: 11797-11801

    • DOI

      10.1002/anie.201807664

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Phosphenium Cation Mediated Formal Cycloaddition Approach to Benzophospholes2018

    • 著者名/発表者名
      Kazutoshi Nishimura, Yuto Unoh, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Chemistry-A European Journal

      巻: 24 号: 50 ページ: 13089-13092

    • DOI

      10.1002/chem.201803225

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diphosphination of 1,3-Dienes with Diphosphines under Visible-Light-Promoted Photoredox Catalysis2018

    • 著者名/発表者名
      Nobutaka Otomura, Koji Hirano, Masahiro Miura
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 20 号: 24 ページ: 7965-7968

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b03534

    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Copper-Catalyzed Regioselective C-H Amination of Phenol Derivatives with Assistance of Phenanthroline-Based Bidentate Auxiliary2019

    • 著者名/発表者名
      Koji Hirano
    • 学会等名
      20th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS20)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Benzophospholes with Phosphenium Cations of Unique Reactivity2019

    • 著者名/発表者名
      Koji Hirano
    • 学会等名
      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress (27th ISHC)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 極性転換が拓く新規炭素ーヘテロ元素結合形成2019

    • 著者名/発表者名
      平野 康次
    • 学会等名
      日本薬学会第139年会シンポジウム「有機合成化学の若い力:今、ICHIBANアツい化学者たち」
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Phosphination of Alkenes and Alkynes with Phosphinyl Radicals and Phosphenium Cations of Unique Reactivity2018

    • 著者名/発表者名
      Koji Hirano
    • 学会等名
      International Symposium on Main Group Chemistry Directed towards Organic Synthesis (MACOS)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Palladium-Catalyzed Asymmetric Benzylic Substitution of Secondary Benzyl Carbonates2018

    • 著者名/発表者名
      Koji Hirano
    • 学会等名
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • 関連する報告書
      2018 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [図書] 直接的芳香族カップリング反応の設計と応用2019

    • 著者名/発表者名
      三浦雅博、平野康次
    • 総ページ数
      212
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      9784781314211
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書

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公開日: 2018-07-25   更新日: 2021-02-19  

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