ポルフィリンに基づく新規なπ電子系の開拓

• 研究課題/領域番号: 19205006
• 研究種目: 基盤研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 大須賀 篤弘 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80127886)
• 研究期間 (年度): 2007 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 45,500千円 (直接経費: 35,000千円、間接経費: 10,500千円); 2009年度: 15,340千円 (直接経費: 11,800千円、間接経費: 3,540千円); 2008年度: 15,080千円 (直接経費: 11,600千円、間接経費: 3,480千円); 2007年度: 15,080千円 (直接経費: 11,600千円、間接経費: 3,480千円)
• キーワード: ポルフィリン / 環拡張ポルフィリン / ポルフィリンテープ / メビウス芳香族性 / 芳香族性 / 2光子吸収断面積 / 反芳香族性 / 共役

研究概要

芳香族性におけるトポロジーという新しい課題として、メビウス芳香族性の化学の展開を行った。また、環縮小ポルフィリンとしてサブポルフィリンの化学の展開も行った。また、我々が独自に開発したC-H結合活性化型ホウ素化反応を基に、ピロールやチオフェンで架橋した環状ポルフィリン多量体を合成した。この合成法の延長として、ポルフィリンが二箇所でピリジンにより架橋された2量体、3量体を合成しその結晶構造が、大きく撓んだ構造であることを発見した。

研究成果

• [雑誌論文] Bithiophene-Porphyrin Hybrid Nanorings (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Osawa, J. Song, K. Furukawa, H. Shinokubo, N. Aratani, A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 5巻 ページ: 764-767
  • 査読あり
• [雑誌論文] Strategic Synthesis of 2, 6-Pyridylene-Bridged β-to-βPorphyrin Nanorings through Cross-Coupling (2010)
  • 著者名/発表者名: J. Song, P. Kim, N. Aratani, D. Kim, H. Shinokubo, A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 16巻 ページ: 3009-3012
  • 査読あり
• [雑誌論文] Fullyπ-Conjugated Helices from Oxidative Cleavage of meso-Aryl-Substituted Expanded Porphyrins (2010)
  • 著者名/発表者名: S. Saito, K. Furukawa, A. Osuka
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 132巻 ページ: 2128-2129
  • 査読あり
• [雑誌論文] Meso-Trialkyl-Substituted Subporphyrins (2010)
  • 著者名/発表者名: S. Hayashi, Y. Inokuma, S. Easwaramoorthi, K.S. Kim, D. Kim, A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 49巻 ページ: 321-324
  • 査読あり
• [雑誌論文] Phosphorus Complexes of the First Expanded Isophlorins (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Miura, T. Higashino, S. Saito, A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 16巻 ページ: 55-59
  • 査読あり
• [雑誌論文] Fully π-Conjugated Helices from Oxidative Cleavage of meso-Aryl Substituted Expanded Porphyrins (2010)
  • 著者名/発表者名: S.Saito, K.Furukawa, A.Osuka
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 132 ページ: 2128-2129
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Dimerization of meso-Bromoporphyrins: Highly Regioselective meso-βCoupling through Unprecedented Remote C-H Bond Cleavage (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Tokuji, T. Yurino, N. Aratani, H. Shinokubo, A. Osuk
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 15巻 ページ: 12208-12211
  • 査読あり
• [雑誌論文] T-shaped Three-Coordinate Copper (II) Heptaphyrin Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Saito, K. Furukawa, A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 48巻 ページ: 8086-8089
  • 査読あり
• [雑誌論文] Thermal Fusion Reactions of meso-(3-Thienyl) Groups in [26]Hexaphyrins to Produce Mobius Aromatic Molecules (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Inoue, K.S. Kim, M. Suzuki, J.M. Lim, J.-Y. Shin, D. Kim, A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 48巻 ページ: 6687-66890
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Formation of a Benzopyrane-Fused [28] Hexaphyrin That Exhibits Distinct Mobius Aromaticity (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Tokuji, J.-Y. Shin, K.S. Kim, J.M. Lim, K. Youfu, S. Saito, D. Kim, A. Osuka
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 131巻 ページ: 7240-7241
  • 査読あり
• [雑誌論文] Zwitterionic Corroles: Regioselective Nucleophilic Pyridination of a Doubly Linked Biscorrole (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Hiroto, N. Aratani, N. Shibata, Y. Higuchi, T. Sasamori, N. Tokitoh, S. Shinokubo, A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 48巻 ページ: 2388-2390
  • 査読あり
• [雑誌論文] Peripheral Hexabromination, Hexaphenylation, and Hexaethynylation of meso-Aryl Substituted Subporphyrins (2009)
  • 著者名/発表者名: E. Tsurumaki, Y. Inokuma, S. Easwaramoorthi, J.M. Lim, D. Kim, A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 15巻 ページ: 237-247
  • 査読あり
• [雑誌論文] Capped Subporphyrins (2009)
  • 著者名/発表者名: Y.Inokuma, A.Osuka
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 15 ページ: 6863-6876
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Formation of a Benzopyrane-Fused [28] Hexaphyrin That Exhibits Distinct Mobius Aromaticity (2009)
  • 著者名/発表者名: S.Tokuji, J.-Y.Shin, K.S.Kim, J.M.Lim, K.Youfu, S.Saito, D.Kim, A.Osuka
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 131 ページ: 7240-7241
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Directly and Doubly Linked Dioxoisobacteriochlorin Dimers" (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Hiroto, I. Hisaki, H. Shinokubo, A. Osuka
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130巻 ページ: 16172-16173
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Stable Radical from Facile Oxygenation of meso-Free 5, 10, 20, 25-Tetrakis (pentafluorophenyl) Substituted [26] Hexaphyrin (1. 1. 1. 1. 1. 1) (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Koide, G. Kashiwazaki, M. Suzuki, K. Furukawa, M.-C. Yoon, S. Cho, D. Kim, A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47巻 ページ: 9661-9665
  • 査読あり
• [雑誌論文] Protonation-Triggered Conformational Changes to Mobius Aromatic [32] Heptaphyrins (1. 1. 1. 1. 1. 1. 1) (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Saito, J.Y. Shin, J.M. Lim, K.S. Lim, D. Kim, A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47巻 ページ: 9657-9660
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pt (II)-and Pt (IV)-Bridged Cofacial Diporphyrins via Carbon-Transition Metalσ-Bonds (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Yamaguchi, T. Katoh, H. Shinokubo, A. Osuka
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130巻 ページ: 14440-14441
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unambiguous Identification of Mobius Aromaticity for meso-Aryl Substituted [28]Hexaphyrins (1. 1. 1. 1. 1. 1) (2008)
  • 著者名/発表者名: J. Sankar, S. Mori, S. Saito, H. Rath, M. Suzuki, Y. Inokuma, H. Shinokubo, K.S. Kim, Z.S. Yoon, J.-Y. Shin, J.M. Lim, Y. Matsuzaki, O. Matsushita, A. Muranaka, N. Kobayashi, D. Kim, A. Osuka
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130巻 ページ: 13568-13579
  • 査読あり
• [雑誌論文] Two-Dimensionally Extended Porphyrin Tapes: Synthesis and Shape-Dependent Two-Photon Absorption Properties (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Nakamura, S.Y. Yang, T. Tanaka, N. Aratani, J.M. Lim, K.S. Kim, D. Kim, A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 14巻 ページ: 8279-8289
  • 査読あり
• [雑誌論文] meso-(4-(N, N-Dialkylamino)pheny1)-Substituted Subporphyrins: Remarkably Perturbed Absorption Spectra and Enhanced Fluorescence by Intramolecular Charge Transfer Interactions (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Inokmua, S. Easwaramoorthi, Z.S. Yoon, D. Kim, A. Osuka
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130巻 ページ: 12234-12235
  • 査読あり
• [雑誌論文] A meso洋eso directly linked octameric porphyrin square (2008)
  • 著者名/発表者名: N. Aratani, A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Commun. ページ: 4067-4069
  • 査読あり
• [雑誌論文] 2, 5-Thienylene-Bridged Triangular and Linear Porphyrin Trimers (2008)
  • 著者名/発表者名: J. Song, S.Y. Jang, S. Yamaguchi, J. Sankar, S. Hiroto, N. Aratani, J.-Y. Shin, S. Easwaramoorthi, K.S. Kim, D. Kim, H. Shinokubo, A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47巻 ページ: 6004-6007
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unambieuous Identification or mobius Aromaticity for meso-Aryl-Siibstituted [28]Hexaphyrins(1.1.1.1.1.1) (2008)
  • 著者名/発表者名: J. Sankar
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130 ページ: 13568-13579
  • 査読あり
• [雑誌論文] Protonation-triggered Conformational Changed to Mobius Aromatic [32]Heptapliyrins(1.1.1.1.1.1.1) (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Saito
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 9657-9660
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Stable Radical Species from Facile Oxvgenation of meso-Free5, 10, 20, 25-Tetrakis(pentafluorophenyl)-Substituted [26]Hexaphyrin(1.1.1.1.1.1) (2008)
  • 著者名/発表者名: T. Koide
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 17 ページ: 9661-9665
  • 査読あり
• [雑誌論文] Metakation of Expanded Porphyrins: A Chemical Trigger Used to Produce Molecular Twisting and Mobius Aromaticity (2008)
  • 著者名/発表者名: Y. Tanaka, et. al.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 47 ページ: 681-684
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of meso-Aryl-Substituted Subchlorins (2008)
  • 著者名/発表者名: E. Tsurumaki
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 130 ページ: 438-439
  • 査読あり
• [雑誌論文] Peripehral Fabrications of a Bis-Gold(III) Complex of [26] Hexaphyrin(1.1.1.1.1.1) (2007)
  • 著者名/発表者名: S. Mori
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 129 ページ: 11344-11345
  • 査読あり
• [学会発表] Exploration of Novel Porphyrinoids (2009)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: Universidad Autonoma de Madrid
  • 発表場所: スペイン・マドリッド
  • 年月日: 2009-07-02
• [学会発表] ポルフィリンの化学-驚きに魅せられて (2009)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: 名古屋大学GCOE化学セミナー
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2009-05-18
• [学会発表] 新しいポルフィリンの合成と光物性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: 特定領域研究「光-分子強結合場」研究代表者三澤弘明
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-05-08
• [学会発表] Maius aromatic Expanded Porphyrins (2009)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: Pre-strategic Initiative Symposium on Creation of Functional Molecules, Invited Lecture
  • 発表場所: 筑波
• [学会発表] 環拡張ポルフィリンの金属錯体 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: 2009錯体化学討論会シンポジウム
  • 発表場所: 長崎
• [学会発表] 新しいポルフィリンの合成と光物性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: 2009光化学討論会
  • 発表場所: 桐生
• [学会発表] ovalently and Noncovalently Linked Porphyrin Arrays (2009)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: 42th IUPAC Congress: Chemistry Solutions
  • 発表場所: グラスゴー
• [学会発表] Exploration of Novel Porphyrinoids with Interesting Electronic Properties: Aromaticity and Topology (2009)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: the 2009 NOZOE MEMORIAL LECTURE, 13th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-13)
  • 発表場所: ルクセンブルク
• [学会発表] Mobius Aromatic Expanded Porphyrins (2009)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: 10th International Conference on Calixarenes (ICC)
  • 発表場所: ソウル
• [学会発表] Mobius Aromatic Expanded Porphyrins (2009)
  • 著者名/発表者名: 大須賀篤弘
  • 学会等名: Invited Lecture, 2009 International Symposium on Reactive Intermediates and Unusual Molecules
  • 発表場所: チェコ
• [図書] 配位空間の化学・第IV編第3章・自己識別会合 (2009)
  • 著者名/発表者名: 荒谷直樹・大須賀篤弘, 北川進監修
  • 出版者: CMC出版
• [備考]
  • URL: http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/shuyu