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高分子薄膜のガラス転移とダイナミクス--界面・拘束下における非平衡緩和--

研究課題

研究課題/領域番号 19H01865
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分13040:生物物理、化学物理およびソフトマターの物理関連
研究機関立命館大学

研究代表者

深尾 浩次  立命館大学, 理工学部, 教授 (50189908)

研究分担者 吉岡 潤  立命館大学, 理工学部, 助教 (50708542)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
17,290千円 (直接経費: 13,300千円、間接経費: 3,990千円)
2021年度: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円)
2020年度: 5,070千円 (直接経費: 3,900千円、間接経費: 1,170千円)
2019年度: 8,190千円 (直接経費: 6,300千円、間接経費: 1,890千円)
キーワード高分子薄膜 / ガラス転移温度 / α過程 / 遅い過程 / 中性子反射率測定 / 誘電緩和測定 / X線小角・広角散乱 / エイジング / 液体状態 / ガラス状態 / アレニウス過程 / ガラス転移 / 特性長 / 高分子積層膜 / ポリフマル酸 / アダマンチルアクリレート / 誘電緩和 / ポリスチレン積層膜 / 中性子反射率 / 相互拡散 / 膜厚依存性 / 界面ダイナミクス / 散乱長密度 / 積層膜 / 移動度 / 重水素化 / ダイナミクス / 界面相互作用 / 拘束条件下
研究開始時の研究の概要

高分子薄膜で観測されるガラス転移温度のバルクからのずれの原因を明らかにし,さらには,ガラス転移温度の制御を最終的な目的として,高分子単層膜,高分子積層膜のダイナミクスと界面構造の変化を誘電緩和測定と中性子反射率測定を用いて調べる.誘電緩和測定からは,高分子薄膜のガラス転移に関係したα過程の緩和時間の温度依存性,中性子反射率測定からは界面のラフネスと各層の膜厚が得られる。これらの物理量の温度,アニール時間依存性を評価することにより,ガラス転移の本質に迫る.

研究成果の概要

重水素化高分子(d-PMMA)と水素化高分子(h-PMMA)からなる2層膜の界面でのダイナミクスを等温アニール過程での中性子反射率測定により調べた。この測定により、高分子薄膜の膜厚低下によるガラス転移温度の変化を界面での高分子セグメントの相互拡散の移動度を通して定量的に評価することを可能とした。また、ポリ2-ビニルピリジン(P2VP)とナノ粒子OAPSの混合系であるナノコンポジットに対して、ナノ粒子の添加により、P2VPのα過程と遅い過程のダイナミクスの遅化が観測され、ナノ粒子による界面効果と高分子のダイナミクスの関係が明確となった。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究では、積層膜界面、ナノ粒子と高分子のナノコンポジット、細孔内部に拘束された液体でのダイナミクスを系統的に明らかにすることができた。これらの成果を応用することにより、様々な拘束条件下での鎖状分子のダイナミクスをコントロールするための指標が明確となった。このことは学術的な意義に留まらず、高分子のマテリアルとしての応用に重要な意義を有すると言える。

報告書

(4件)
  • 2022 研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (25件)

すべて 2023 2022 2021 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (3件) 雑誌論文 (16件) (うち国際共著 5件、 査読あり 16件) 学会発表 (6件) (うち国際学会 6件、 招待講演 2件)

  • [国際共同研究] マサチューセッツ大学(米国)

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [国際共同研究] マサチューセッツ大学(米国)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [国際共同研究] CNRS(フランス)

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [雑誌論文] Crystallization with Nodular Aggregation near the Glass Transition Temperature for Syndiotactic Polypropylene2023

    • 著者名/発表者名
      Takashi Konishi, Ken Taguchi, Koji Fukao, Noriaki Takagi, and Yoshihisa Miyamoto
    • 雑誌名

      ACS Macro Letters

      巻: 12 号: 2 ページ: 208-214

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.2c00666

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Lamellar crystallization of poly(trimethylene terephthalate)2023

    • 著者名/発表者名
      Tadokoro Daisuke、Konishi Takashi、Fukao Koji、Miyamoto Yoshihisa
    • 雑誌名

      Polymer Journal

      巻: --- 号: 7 ページ: 775-783

    • DOI

      10.1038/s41428-023-00777-6

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Crystallization and Transformation Behavior of Triacylglycerol Binary Mixtures Forming Molecular Compounds of POP/OPO, POP/rac-PPO, and POP/sn-PPO2023

    • 著者名/発表者名
      Bayes-Garcia Laura、Fukao Koji、Konishi Takashi、Sato Kiyotaka、Taguchi Ken
    • 雑誌名

      Crystal Growth & Design

      巻: 23 号: 4 ページ: 2870-2881

    • DOI

      10.1021/acs.cgd.3c00038

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] ポリマー・ダイマー混合系のフラジリティからみる理想ガラス転移2022

    • 著者名/発表者名
      辰巳 創一、菊本 元気、八尾 晴彦、猿山 靖夫、深尾 浩次
    • 雑誌名

      熱測定

      巻: 49 号: 3 ページ: 102-107

    • DOI

      10.11311/jscta.49.3_102

    • ISSN
      0386-2615, 1884-1899
    • 年月日
      2022-07-25
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Hidden Relaxation Process in Poly(2-vinylpyridine) Homopolymers, Copolymers, and Nanocomposites2022

    • 著者名/発表者名
      Young Walter W.、Tabuchi Hiromu、Iguchi Ryo、Konishi Takashi、Fukao Koji、Katsumata Reika
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 55 号: 15 ページ: 6590-6597

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.2c00789

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Marangoni convection driven by temperature gradient near an isotropic-nematic phase transition point2022

    • 著者名/発表者名
      Jun Yoshioka, Tasuku Sakikawa, Yuki Ito, and Koji Fukao
    • 雑誌名

      Physical Review E

      巻: 105 号: 1

    • DOI

      10.1103/physreve.105.l012701

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dielectric relaxation and glassy dynamics in poly(diisopropyl fumarate) and its copolymers with acrylate segments2022

    • 著者名/発表者名
      Kairi Miyata, Jun Yoshioka, Koji Fukao, Yasuhito Suzuki, Akikazu Matsumoto
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 245 ページ: 124671-124671

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2022.124671

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Kinetics of Polymer Crystallization with Aggregating Small Crystallites2022

    • 著者名/発表者名
      Takashi Konishi, Daisuke Okamoto, Daisuke Tadokoro, Yoshitaka Kawahara, Koji Fukao, and Yoshihisa Miyamoto
    • 雑誌名

      Physical Review Letters

      巻: 128 号: 10 ページ: 107801-107801

    • DOI

      10.1103/physrevlett.128.107801

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Polymerization-Induced Vitrification and Kinetic Heterogenization at the Onset of the Trommsdorff Effect2021

    • 著者名/発表者名
      Suzuki Yasuhito、Shinagawa Yuya、Kato Eri、Mishima Ryutaro、Fukao Koji、Matsumoto Akikazu
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 54 号: 7 ページ: 3293-3303

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c02260

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Characteristic Features of α and β Relaxations of Poly(diethyl fumarate) as the Poly(substituted methylene)2021

    • 著者名/発表者名
      Yasuhito Suzuki, Nagisa Tsuji, Kairi Miyata, Takahito Kano, Koji Fukao, Akikazu Matsumoto
    • 雑誌名

      Macromolecular Chemistry and Phyiscs

      巻: 222 号: 16 ページ: 2100124-2100124

    • DOI

      10.1002/macp.202100124

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Self-excited oscillation of the director field in cholesteric liquid crystalline droplets under a temperature gradient2020

    • 著者名/発表者名
      Jun Yoshioka, Koji Fukao
    • 雑誌名

      J. Phys.: Condens. Matter

      巻: 32 号: 32 ページ: 325102-325102

    • DOI

      10.1088/1361-648x/ab83b1

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Relaxation behavior of poly(diisopropyl fumarate) including no methylene spacer in the main chain2020

    • 著者名/発表者名
      Yasuhito Suzuki, Kairi Miyata, Masashi Sato, Nagisa Tsuji, Koji Fukao, Akikazu Matsumoto
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 196 ページ: 122479-122479

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2020.122479

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書 2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Horizontal Transportation of a Maltese Cross Pattern in Nematic Liquid Crystalline Droplets under a Direct-Current Electric Field2020

    • 著者名/発表者名
      Yoshioka Jun、Fukao Koji
    • 雑誌名

      Journal of the Physical Society of Japan

      巻: 89 号: 9 ページ: 094401-094401

    • DOI

      10.7566/jpsj.89.094401

    • NAID

      40022344798

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Spectroscopic analysis in molecular simulations with discretized Wiener-Khinchin theorem for Fourier-Laplace transformation2020

    • 著者名/発表者名
      Koyama Akira、Nicholson David A.、Andreev Marat、Rutledge Gregory C.、Fukao Koji、Yamamoto Takashi
    • 雑誌名

      Physical Review E

      巻: 102 号: 6 ページ: 063302-063302

    • DOI

      10.1103/physreve.102.063302

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Direct observation of mobility of thin polymer layers via asymmetric interdiffusion using neutron reflectivity measurements2019

    • 著者名/発表者名
      Megumi Ooe, Kairi Miyata, Jun Yoshioka, Koji Fukao, Fumiya Nemoto, and Norifumi L. Yamada
    • 雑誌名

      Journal of Chemical Physics

      巻: 151 号: 24 ページ: 244905-244905

    • DOI

      10.1063/1.5132768

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Processing Pathways Decide Polymer Properties at the Molecular Level2019

    • 著者名/発表者名
      S. Chandran, J. Baschnagel, D. Cangialosi, K. Fukao, E. Glynos, L.M.C. Janssen, M. Mueller, M. Muthukumar, U. Steiner, J. Xu, S. Napolitano, G. Reiter
    • 雑誌名

      Macromolecules

      巻: 52, 号: 19 ページ: 7146-7156

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.9b01195

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Dielectric study of relaxation process in nanocomposites of poly(2-vinylpyridine) and small particles2023

    • 著者名/発表者名
      K. Fukao, H. Nobori, H. Tabuchi, W. Young, R. Katsumata
    • 学会等名
      American Chemical Society March Meeting 2023, Indianapolis
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Phase transitions and structural changes of ionic liquid crystals in nanopores2023

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Nobori, Daisuke Fujimoto, Jun Yoshioka, Koji Fukao
    • 学会等名
      American Physical Society March Meeting 2023, Las Vegas
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Marangoni convection driven by temperature gradient in cyanobiphenyl liquid crystals2023

    • 著者名/発表者名
      Yuki Ito, Jun Yoshioka, Koji Fukao
    • 学会等名
      American Physical Society March Meeting 2023, Las Vegas
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] A hidden relaxation process under DC conductivity in poly(2- vinylpyridine) and nano-composites2022

    • 著者名/発表者名
      Koji Fukao, Walter Young, Hiromu Tabuchi, Ryo Iguchi, Takashi Konishi, Reika Katsumata
    • 学会等名
      11th Conference on Broadband Dielectric Spectroscopy and its Applications
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Rotational Phenomenon Driven by Temperature Gradient in a Cholesteric Droplet with Air Interface2022

    • 著者名/発表者名
      J. Yoshioka, K. Fukao
    • 学会等名
      28th International Liquid Crystal Conference
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Interdiffusion and glass transition in thin polymer films2020

    • 著者名/発表者名
      K.Fukao, M.Ooe, T.Hayashi, K.Miyata, J.Yoshioka, F.Nemoto, N.L.Yamada
    • 学会等名
      Princeton center conference: Polymers at the Nanoscale: Phase transition and dynamics
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2024-01-30  

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