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新構造メタラサイクルによる中員環π共役系化学の発展

研究課題

研究課題/領域番号 19H02700
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分33010:構造有機化学および物理有機化学関連
研究機関関西学院大学 (2020-2021)
名古屋大学 (2019)

研究代表者

村上 慧  関西学院大学, 理学部, 准教授 (90732058)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
17,420千円 (直接経費: 13,400千円、間接経費: 4,020千円)
2021年度: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円)
2020年度: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円)
2019年度: 6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
キーワード環化カップリング / パラジウム触媒 / annulative coupling / palladium / メタラサイクル / 中員環 / 共役系分子 / パラジウム / 環化二量化 / クロスカップリング / 八員環
研究開始時の研究の概要

芳香族化合物は剛直な骨格や多様な置換様式を活かして、有機材料化学の観点から広く研究が行われている。これらの分子は発光特性や導電性といった特異な電子物性が発現するため、極めて興味深い。本申請研究では新しい構造のメタラサイクルという反応活性種に着目して、新しい芳香族化合物の有機合成手法の開発に取り組む。具体的にはパラジウム触媒を用いる環化カップリング反応群であり、八員環に代表される様々な中員環を有するπ共役系分子の創出とその展開を行う。

研究成果の概要

中員環を有するπ共役系分子は3次元的に湾曲した構造をとり、高い溶解性や特異な光物性を示すことから、有機電子材料への応用が注目を集めている。このような背景の中、新たな環化カップリング反応として、八員環構築を可能とする反応の開発に取り組んだ。その結果、パラジウム触媒を用いることにより、効率的にクロロフェナントレン類が二量化することを示した。さらに、同一の条件を用いた場合、ビフェニレンをカップリングパートナーにすることによって、選択的にクロスカップリングが進行し、新しい八員環構築が可能となった。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究によって、有機材料として応用可能な含八員環分子の新しい合成手法を確立した。一般に六員環構築手法は数多く知られているが、中員環である八員環の合成は容易ではなかった。今回の研究により従来手法では合成困難であり、そのため未知の分子群であった種々の含八員環分子の合成に成功した。中でも、八員環を3つ有する分子の合成は興味深く、適度な溶解性や蛍光性を有することから、物性の面からもさらなる研究の進展が期待される。以上のことから、本研究は新手法の開発という基礎科学的な観点のみならず、合成した分子の応用可能性においても発展が見込まれる。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (49件)

すべて 2022 2021 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (8件) (うち国際共著 2件、 査読あり 8件) 学会発表 (40件) (うち国際学会 14件、 招待講演 7件)

  • [国際共同研究] Emory University(米国)

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [雑誌論文] C?H Acyloxylation of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons2022

    • 著者名/発表者名
      Sakakibara Yota、Murakami Kei、Itami Kenichiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 24 号: 2 ページ: 602-607

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c04030

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photoredox-Catalyzed Benzylic Esterification via Radical-Polar Crossover2021

    • 著者名/発表者名
      Maeda Bumpei、Sakakibara Yota、Murakami Kei、Itami Kenichiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 23 号: 13 ページ: 5113-5117

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c01645

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Photo‐Induced Arylation of Carbazoles With Aryldiazonium Salts2021

    • 著者名/発表者名
      Maeda Bumpei、Mori Genki、Sakakibara Yota、Yagi Akiko、Murakami Kei、Itami Kenichiro
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: 10 号: 6 ページ: 1428-1431

    • DOI

      10.1002/ajoc.202100191

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Creation of negatively curved polyaromatics enabled by annulative coupling that forms an eight-membered ring2020

    • 著者名/発表者名
      Matsubara Satoshi、Koga Yoshito、Segawa Yasutomo、Murakami Kei、Itami Kenichiro
    • 雑誌名

      Nature Catalysis

      巻: 3 号: 9 ページ: 710-718

    • DOI

      10.1038/s41929-020-0487-0

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of Polybenzoacenes: Annulative Dimerization of Phenylene Triflate by Twofold C?H Activation2020

    • 著者名/発表者名
      Uryu Mizuho、Hiraga Taito、Koga Yoshito、Saito Yutaro、Murakami Kei、Itami Kenichiro
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 59 号: 16 ページ: 6551-6554

    • DOI

      10.1002/anie.202001211

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Roles of Base in the Pd-Catalyzed Annulative Chlorophenylene Dimerization2020

    • 著者名/発表者名
      Xu Li-Ping、Haines Brandon E.、Ajitha Manjaly J.、Murakami Kei、Itami Kenichiro、Musaev Djamaladdin G.
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 10 号: 5 ページ: 3059-3073

    • DOI

      10.1021/acscatal.9b05328

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Rapid Access to Kinase Inhibitor Pharmacophores by Regioselective C-H Arylation of Thieno[2,3-d]pyrimidine2020

    • 著者名/発表者名
      Yamada Shuya、Flesch Kaylin Nicole、Murakami Kei、Itami Kenichiro
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 号: 4 ページ: 1547-1551

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c00143

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Dehydrogenative Synthesis of 2,2′‐Bipyridyls through Regioselective Pyridine Dimerization2019

    • 著者名/発表者名
      Yamada Shuya、Kaneda Takeshi、Steib Philip、Murakami Kei、Itami Kenichiro
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 58 号: 25 ページ: 8341-8345

    • DOI

      10.1002/anie.201814701

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis of negatively curved polyaromatics by annulative coupling2021

    • 著者名/発表者名
      松原 聡志, 古賀 義人, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      GTR Annual Meeting 2021 (poster)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of negatively curved polyaromatics enabled by annulative coupling that forms an eight-membered ring2021

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Matsubara, Yoshito Koga, Kei Murakami, Kenichiro Itami
    • 学会等名
      Pacifichem 2021 (Poster)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 含窒素分子の触媒的合成2021

    • 著者名/発表者名
      村上慧
    • 学会等名
      第6回有機若手ワークショップ
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Photoredox-catalyzed direct aminomethylation towards aryl bromides: Straightforward synthesis of primary benzylamine2021

    • 著者名/発表者名
      Jaehyun Jung, Yota Sakakibara, Kei Murakami, Kenichiro Itami
    • 学会等名
      GTR Annual Meeting 2020 (Online)
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Photoredox-catalyzed direct aminomethylation towards aryl bromides2021

    • 著者名/発表者名
      Jaehyun Jung, Yota Sakakibara, Kei Murakami, Kenichiro Itami
    • 学会等名
      3rd ICReDD International Symposium
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Photoredox-catalyzed decarboxylative direct aminomethylation towards aryl bromides: Straightforward synthesis of primary benzylamine2021

    • 著者名/発表者名
      Jaehyun Jung, Yota Sakakibara, Kei Murakami, Kenichiro Itami
    • 学会等名
      IRCCS 第4回国際シンポジウム “Multidimensional control over material structure and function”
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 光レドックス触媒が駆動するハロゲン化アリールの脱炭酸型アミノメチル化反応2021

    • 著者名/発表者名
      Jaehyun Jung, Yota Sakakibara, Kei Murakami, Kenichiro Itami
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Decarboxylative transformation modulated by photocatalyst2021

    • 著者名/発表者名
      榊原陽太,村上慧,伊丹健一郎
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of negatively curved polyaromatics by annulative coupling that forms an eight-membered ring2021

    • 著者名/発表者名
      松原聡志、古賀義人、村上慧、伊丹健一郎
    • 学会等名
      GTR Annual Meeting 2020 (Online)
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 窒素に着目した反応開発と生物活性分子の創出2020

    • 著者名/発表者名
      村上慧
    • 学会等名
      ACE meeting online II
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Photoredox-catalyzed Decarboxylative Cross-coupling of Aryl Halides and Glycine2020

    • 著者名/発表者名
      Jaehyun Jung, Yota Sakakibara, Kei Murakami, Kenichiro Itami
    • 学会等名
      The 9th JACI/GSC Symposium (Online)
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 光レドックス触媒が駆動するアリール酢酸の脱炭酸型変換2020

    • 著者名/発表者名
      榊原陽太,村上慧,伊丹健一郎
    • 学会等名
      ACE meeting online I
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] Decarboxylative methylamination of aryl halides toward the synthesis of benzylamine derivatives2020

    • 著者名/発表者名
      Jaehyun Jung, Yota Sakakibara, Kei Murakami, and Kenichiro Itami
    • 学会等名
      The 3rd IRCCS _ The 2nd Reaction Infography Joint International Symposium: “Reaction Imaging Meets Materials Science”
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Switchable sp2/sp3 C_H acylation of N-alkylaniline via EDA complex2020

    • 著者名/発表者名
      Bumpei Maeda, Genki Mori, Yota Sakakibara, Akiko Yagi, Kei Murakami, and Kenichiro Itami
    • 学会等名
      The 3rd IRCCS _ The 2nd Reaction Infography Joint International Symposium: “Reaction Imaging Meets Materials Science”
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of Negatively Curved Polyaromatics by Octagon-forming Annulative Coupling2020

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Matsubara, Yoshito Koga, Kei Murakami, and Kenichiro Itami
    • 学会等名
      The 3rd IRCCS _ The 2nd Reaction Infography Joint International Symposium: “Reaction Imaging Meets Materials Science”
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 縮環二量化反応を駆使したベンゾアセンオリゴマーの合成2020

    • 著者名/発表者名
      瓜生瑞穂,平賀大都,村上慧,伊丹健一郎
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of benzoate esters with photoredox catalyst2020

    • 著者名/発表者名
      榊原 陽太, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] 光レドックス触媒が駆動するハロゲン化アリールとグリシンの脱炭酸型カップリング2020

    • 著者名/発表者名
      鄭 在_, 榊原 陽太, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Photoredox-catalyzed Decarboxylative Cross-coupling of Aryl Halides and Glycine2020

    • 著者名/発表者名
      鄭 在_, 榊原 陽太, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      2019年度 GTR年次報告会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Photoinduced C_H acylation of arylamine2020

    • 著者名/発表者名
      前田 文平, 森 元気, 榊原 陽太, 八木 亜樹子, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      2019年度 GTR年次報告会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of negatively curved polyaromatics by octagon-forming annulative coupling2020

    • 著者名/発表者名
      松原 聡志, 古賀 義人, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      2019年度 GTR年次報告会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Catalytic aromatic functionalization toward unexplored functional molecules2019

    • 著者名/発表者名
      村上慧
    • 学会等名
      the second ACES & GDCh Symposium
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Catalytic aromatic functionalization toward unexplored functional molecules2019

    • 著者名/発表者名
      村上慧
    • 学会等名
      2019 International C-H Functionalization Workshop
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 有機化学が創りだす次世代機能性分子2019

    • 著者名/発表者名
      村上慧
    • 学会等名
      名大MIRAI GSC第1ステージ
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Catalyst-enabling aromatic functionalization ~Annulative coupling and C_H amination~2019

    • 著者名/発表者名
      村上慧
    • 学会等名
      The 2nd Hybrid Wakate Dojo
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Catalyst-enabling aromatic functionalization toward synthesis of unexplored functional molecules2019

    • 著者名/発表者名
      村上慧
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of negatively curved polyaromatics by octagon-forming annulative coupling2019

    • 著者名/発表者名
      Satoshi Matsubara, Yoshito Koga, Kei Murakami, Kenichiro Itami
    • 学会等名
      18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Fully Fused Hexabenzocoronene Dimer: Precise Synthesis through Annulative Coupling2019

    • 著者名/発表者名
      Mizuho Uryu, Yasutomo Segawa, Kei Murakami,,Kenichiro Itami
    • 学会等名
      18th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA)
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Photoredox-catalyzed decarboxylative functionalization of arylacetic acids2019

    • 著者名/発表者名
      Yota Sakakibara, Eri Ito, Phillippa Cooper, Kei Murakami, Kenichiro Itami
    • 学会等名
      IBS-CCHF, ITbM, NSF-CCHF Joint Summer Workshop
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Synthesis of negatively curved polyaromatics by octagon-forming annulative coupling2019

    • 著者名/発表者名
      Kei Murakami, Yoshito Koga, Satoshi Matsubara, Kenichiro Itami
    • 学会等名
      The 47th Naito Conference
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Development of new HAT reagent to functionalize terminal C_H of alkyl group2019

    • 著者名/発表者名
      Bumpei Maeda, Yota Sakakibara, Kei Murakami, Kenichiro Itami
    • 学会等名
      NU-UoE JD and JSPS Core-to Core Joint-Workshop on “New Horizons in Chemistry and Materials Science”
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 環化カップリングによる八員環構造を含む多環芳香族炭化水素の合成2019

    • 著者名/発表者名
      松原 聡志, 古賀 義人, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      Exciting Organic Chemistry with Light _ GTR/ITbM Chemistry Workshop 2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] EDA錯体を経由するN-アルキルアニリンのスイッチング可能なsp2/sp3C_Hアリール化反応2019

    • 著者名/発表者名
      前田 文平, 森 元気, 榊原 陽太, 八木 亜樹子, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      Exciting Organic Chemistry with Light _ GTR/ITbM Chemistry Workshop 2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Control of site selectivity of HAT reaction with bulkiness2019

    • 著者名/発表者名
      前田 文平, 森 元気, 榊原 陽太, 八木 亜樹子, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      統合物質第5回国内シンポジウム
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] パラジウム触媒を用いたクロロフェニレンの位置選択的環化カップリング反応:完全縮環HBCダイマーの合成2019

    • 著者名/発表者名
      瓜生瑞穂,瀬川泰知,村上慧,伊丹健一郎
    • 学会等名
      第66回有機金属化学討論会
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Negatively Curved Polyaromatics by Octagon-forming Annulative Coupling2019

    • 著者名/発表者名
      松原 聡志, 古賀 義人, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      ITbM-GTR Pre-ISNA Symposium
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Fully Fused Hexabenzocoronene Dimer: Precise Synthesis through Annulative Coupling2019

    • 著者名/発表者名
      瓜生 瑞穂, 瀬川 泰知, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      ITbM-GTR Pre-ISNA Symposium
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Negatively Curved Polyaromatics by Octagon-forming Annulative Coupling2019

    • 著者名/発表者名
      松原 聡志, 古賀 義人, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      2019年度 GTRリトリート合宿
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Development of new HAT reagent to functionalize terminal C_H of alkyl group2019

    • 著者名/発表者名
      前田 文平, 榊原 陽太, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      ITbM コンソーシアム 2019年度第3回ワークショップ
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] Synthesis of Negatively Curved Polyaromatics by Octagon-forming Annulative Coupling2019

    • 著者名/発表者名
      松原 聡志, 古賀 義人, 村上 慧, 伊丹 健一郎
    • 学会等名
      ITbMコンソーシアム 2019年度第3回ワークショップ
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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