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古典的不斉源からの脱却による高エナンチオ選択的触媒反応の実現

研究課題

研究課題/領域番号 19H02710
研究種目

基盤研究(B)

配分区分補助金
応募区分一般
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関千葉大学

研究代表者

橋本 卓也  千葉大学, 大学院理学研究院, 特任准教授 (20437198)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
17,420千円 (直接経費: 13,400千円、間接経費: 4,020千円)
2021年度: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円)
2020年度: 5,460千円 (直接経費: 4,200千円、間接経費: 1,260千円)
2019年度: 6,500千円 (直接経費: 5,000千円、間接経費: 1,500千円)
キーワード触媒的不斉合成 / 不斉配位子
研究開始時の研究の概要

触媒的不斉合成とは右手と左手の関係にある分子の片方のみを効率的に合成する手法である。この方法は数十年にわたり日本の得意とする研究分野であり、野依不斉水素化をはじめ多くの重要な研究が日本の研究者によって実現されてきた。しかしながら、この分野においても中国をはじめとする国々の台頭が著しい。本研究では分子デザインを基盤とする新たな触媒的不斉合成法を確立することで、同分野での新たな国際競争力の獲得を目指す。

研究成果の概要

本研究ではインダノールを中心とする非古典的なキラルビルディングブロックを利用した各種不斉触媒反応の開発に取り組んだ。その結果、インダノールを導入したキラルヨウ素触媒、キラルセレン触媒、さらにはキラルリン配位子の合成に成功した。さらに合成されたこれら不斉触媒や配位子を用いることで、既存の不斉反応や独自に開発した不斉反応において、これまでにない高エナンチオ選択性を達成できることを見出した。
その過程において古典的な不斉配位子ではラセミ体が得られる新反応の創出にも成功しており、今後さらなる研究発展が見込まれる。

研究成果の学術的意義や社会的意義

触媒的不斉合成は医薬品をはじめとする光学活性有機化合物を合成する際に必須となる有機合成手法である。しかしながらその中心となる不斉触媒の構造は、アミノ酸やビナフチル基のような「古典的なキラルビルディングブロック」を取り入れたものがほとんどであり、効率的に合成できる光学活性有機化合物の多様性を担保できない状況にあった。本研究においてはこれまで不斉触媒に取り入れられたことのない「非古典的なキラルビルディングブロック」を導入した新規不斉触媒を創出し、各種反応系に適用することで、この問題の解決を図った。

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実績報告書
  • 2019 実績報告書
  • 研究成果

    (12件)

すべて 2022 2021 2020 2019 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (5件) (うち招待講演 2件) 備考 (1件) 産業財産権 (1件)

  • [雑誌論文] An <i>N</i>-Fluorinated Imide for Practical Catalytic Imidations2022

    • 著者名/発表者名
      Oe Yuno、Yoshida Ryuhei、Tanaka Airi、Adachi Akiya、Ishibashi Yuichiro、Okazoe Takashi、Aikawa Kohsuke、Hashimoto Takuya
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 144 号: 5 ページ: 2107-2113

    • DOI

      10.1021/jacs.1c13569

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organoiodine-Catalyzed Enantioselective Intermolecular Oxyamination of Alkenes2021

    • 著者名/発表者名
      Wata Chisato、Hashimoto Takuya
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 143 号: 4 ページ: 1745-1751

    • DOI

      10.1021/jacs.0c11440

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Organoiodine-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Oxyaminations of Alkenes with N-(Fluorosulfonyl)carbamate2021

    • 著者名/発表者名
      Wata Chisato、Hashimoto Takuya
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: - 号: 15 ページ: 2594-2601

    • DOI

      10.1055/s-0037-1610768

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enantioselective Hydrative para-Dearomatization of Sulfonanilides by an Indanol-based Chiral Organoiodine Catalyst2021

    • 著者名/発表者名
      Shimazaki Yuto、Wata Chisato、Hashimoto Takuya、Maruoka Keiji
    • 雑誌名

      Asian Journal of Organic Chemistry

      巻: -

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [雑誌論文] Scalable Synthesis of a Chiral Selenium π-Acid Catalyst and Its Use in Enantioselective Iminolactonization of β,γ-Unsaturated Amides2019

    • 著者名/発表者名
      Y. Otsuka, Y. Shimazaki, H. Nagaoka, K. Maruoka, and T. Hashimoto
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 30 号: 14 ページ: 1679-1682

    • DOI

      10.1055/s-0039-1690109

    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 基質デザインによる有機触媒の機能拡張2021

    • 著者名/発表者名
      橋本卓也
    • 学会等名
      第14回 有機触媒シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] まだまだある、つくる技術2021

    • 著者名/発表者名
      橋本卓也
    • 学会等名
      CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 招待講演
  • [学会発表] キラル有機ヨウ素触媒によるアルケンの分子間不斉アミノオキシ化反応の開発2020

    • 著者名/発表者名
      綿 智理、橋本 卓也
    • 学会等名
      第80回関東支部シンポジウム
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] 3価の有機ヨウ素試薬を用いたアルケンの分子間syn-アミノオキシ化反応2020

    • 著者名/発表者名
      綿智理、橋本卓也
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会2020
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [学会発表] セレン触媒によるエナンチオ選択的アリル位アミノ化反応2020

    • 著者名/発表者名
      大塚祐太、橋本卓也
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会2020
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書
  • [備考]

    • URL

      https://www.chiba-u.jp/general/publicity/press/files/2020/20210127iodine.pdf

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [産業財産権] アミノ化剤及びアミノ化合物の製造方法2019

    • 発明者名
      岡添隆、石橋雄一郎、野崎京子、相川光介、橋本卓也
    • 権利者名
      岡添隆、石橋雄一郎、野崎京子、相川光介、橋本卓也
    • 産業財産権種類
      特許
    • 出願年月日
      2019
    • 関連する報告書
      2019 実績報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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