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粒子間接合の伝導性獲得過程に着目したリチウムイオン伝導性セラミックの高性能化

研究課題

研究課題/領域番号 19K05020
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分26020:無機材料および物性関連
研究機関国立研究開発法人物質・材料研究機構

研究代表者

三好 正悟  国立研究開発法人物質・材料研究機構, エネルギー・環境材料研究拠点, 主任研究員 (30398094)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
4,420千円 (直接経費: 3,400千円、間接経費: 1,020千円)
2021年度: 1,040千円 (直接経費: 800千円、間接経費: 240千円)
2020年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2019年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
キーワードリチウムイオン伝導 / 固体電解質 / 粒界抵抗 / NASICON型酸化物 / ペロブスカイト型酸化物 / ガーネット型酸化物
研究開始時の研究の概要

全固体電池の電解質材料として期待されるリチウムイオン伝導性酸化物においては,結晶粒子内の伝導性は良好であるが,粒子間を横断する際の抵抗が大きい.この粒界抵抗は,産業プロセスで求められる低温での焼成で得られる材料において特に著しく大きく,高温焼成により低減される傾向を示す.本研究では,この粒界抵抗の変化に付随した粒界の構造・化学・物理的特長の変化を追跡することにより,粒界抵抗の起源を解明するとともに,その低減手法を提案する.

研究成果の概要

全固体電池の電解質材料として期待されるリチウムイオン伝導性酸化物においては、結晶粒子内の伝導性は良好であるが、粒子間を横断する際の抵抗が大きい。この粒界抵抗の本質に迫るためにリチウムイオン伝導性酸化物セラミックスの焼成に伴う粒界抵抗の変化を追跡するとともに、より低温で焼結を達成して良好な伝導性を得るための焼結助剤を提案可能にする焼結促進現象のメカニズムを明らかにした。

研究成果の学術的意義や社会的意義

リチウムイオン伝導性酸化物セラミックスにおける粒子間の伝導性が熱処理により変化する様子を観測した結果から、清浄な粒子界面は伝導において不利である可能性が示唆された。また、共存する化合物の融解に起因する焼結促進現象のメカニズムを解明するとともに、これに基づいて焼結助剤を提案出来ることを示した。

報告書

(5件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2023 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (18件) (うち国際学会 3件)

  • [雑誌論文] Influence of Cobalt Introduction on the Phase Equilibrium and Sintering Behavior of Lithium-Ion Conductor Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)32022

    • 著者名/発表者名
      Miyoshi Shogo、Nishihara Yoshihiko、Takada Kazunori
    • 雑誌名

      ACS Applied Energy Materials

      巻: 5 号: 6 ページ: 7515-7522

    • DOI

      10.1021/acsaem.2c00996

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Effect of cobalt addition to NASICON-type Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3 (LATP) on its sintering behavior and electrical properties2022

    • 著者名/発表者名
      Ishii Kento、Ode Machiko、Mitsuishi Kazutaka、Miyoshi Shogo、Ohno Takahisa、Takada Kazunori、Uchikoshi Tetsuo
    • 雑誌名

      Journal of Power Sources

      巻: 546 ページ: 231954-231954

    • DOI

      10.1016/j.jpowsour.2022.231954

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Reactivity evaluation of NASICON-type solid electrolyte LATP, LAGP and Olivine-type cathode LCP2022

    • 著者名/発表者名
      Ishii Kento、Uchikoshi Tetsuo、Miyoshi Shogo、Ode Machiko、Ohno Takahisa、Takada Kazunori
    • 雑誌名

      Materials Letters

      巻: 324 ページ: 132736-132736

    • DOI

      10.1016/j.matlet.2022.132736

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Co-sintering process of LiCoO2 cathodes and NASICON-type LATP solid electrolytes studied by X-ray diffraction and X-ray absorption near edge structure2022

    • 著者名/発表者名
      Ichihara Fumihiko、Miyoshi Shogo、Masuda Takuya
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 24 号: 42 ページ: 25878-25884

    • DOI

      10.1039/d2cp01020h

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] LiMPO4 (M = Fe, Ni) 正極材料と酸化物系固体電解質 LATP の共焼結反応分析2023

    • 著者名/発表者名
      小林 周平, 久保田 圭, 市原 文彦, 三好 正悟, 増田 卓也
    • 学会等名
      電気化学会第90回大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] LiCoO2正極材料とNASICON型固体電解質LATPの共焼結反応分析2023

    • 著者名/発表者名
      市原 文彦, 大出 真知子, 三好 正悟, 増田 卓也
    • 学会等名
      電気化学会第90回大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] LiPO3を添加した NASICON型固体電解質 LATPの焼結特性2023

    • 著者名/発表者名
      三好 正悟, 西原 佳彦, 高田 和典
    • 学会等名
      電気化学会第90回大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] コバルト修飾Li1.3Al0.3Ti1.7P3O12 (LATP) 固体電解質の低温焼結機構2022

    • 著者名/発表者名
      石井 健斗, 大出 真知子, 三石 和貴, 三好 正悟, 大野 隆央, 高田 和典, 打越 哲郎
    • 学会等名
      粉体粉末冶金協会 2022年度春季大会(第129回講演大会)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Coで部分置換したNASICON型固体電解質LATPの焼結特性2022

    • 著者名/発表者名
      三好 正悟, 西原 佳彦, 高田 和典
    • 学会等名
      2022年電気化学秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Li3PO4を表面修飾したLi1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3固体電解質の焼結特性2022

    • 著者名/発表者名
      石井 健斗, 谷口 友里, 河村 剛, 武藤 浩行, 松田 厚範, 三好 正悟, 打越 哲郎
    • 学会等名
      日本セラミックス協会第35回秋季シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Coで部分置換したNASICON型固体電解質LATPの伝導特性2022

    • 著者名/発表者名
      三好 正悟, 西原 佳彦, 市原 文彦, 増田 卓也, 高田 和典
    • 学会等名
      第48回 固体イオニクス討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Coで部分置換したNASICON型固体電解質LATPの化学状態と焼結特性2022

    • 著者名/発表者名
      三好 正悟
    • 学会等名
      第9回 電池材料解析ワークショップ
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Structural Analysis of LiCoPO4 electrode/ NASICON-Type Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3 Solid Electrolyte Interface2022

    • 著者名/発表者名
      市原 文彦, 新津 甲大, 三好 正悟, 三石 和貴, 増田 卓也
    • 学会等名
      242nd ECS Meeting
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] X線吸収微細構造法とX線回折法によるLiCoO2正極とNASICON型LATP固体電解質の共焼結過程の解明2022

    • 著者名/発表者名
      市原 文彦, 三好 正悟, 増田 卓也
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会(2022)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] XAFS and TEM/EELS Analysis of Electrode/Oxide-based Solid Electrolyte Interface2022

    • 著者名/発表者名
      市原 文彦, 新津 甲大, 三好 正悟, 三石 和貴, 増田 卓也
    • 学会等名
      THE 22ND INTERNATIONAL VACUUM CONGRESS
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] LiCoO2 正極と NASICON 型 LATP 固体電解質の共焼結過程の解明 -X 線吸収分光法および回折法による生成物分析と熱力学計算による予測-2022

    • 著者名/発表者名
      市原 文彦, 大出 真知子, 三好 正悟, 増田 卓也
    • 学会等名
      2022年電気化学秋季大会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] NASICON型固体電解質LATPの低温焼結に向けたヘテロ凝集法による集積型複合粒子の作製2022

    • 著者名/発表者名
      東 翔太, 石井 健斗, 三好 正悟, 鈴木 達, 高田 和典, 打越 哲郎
    • 学会等名
      粉体粉末冶金協会 2021年度春季大会(第127回講演大会)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] NASICON型酸化物系固体電解質Li1.3Al0.3Ti1.7P3O12 (LATP)の焼結性にCo元素が及ぼす影響2022

    • 著者名/発表者名
      石井 健斗, 三好 正悟, 大出 真知子, 東 翔太, 大野 隆央, 高田 和典, 打越 哲郎
    • 学会等名
      粉体粉末冶金協会 2021年度春季大会(第127回講演大会)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Characterization of NASICON-type Solid Electrolyte Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3 coated with Cobalt nitrate hexahydrate as a Sintering aid and its Electrical properties2021

    • 著者名/発表者名
      石井 健斗, 三好 正悟, 大出 真知子, 三石 和貴, 大野 隆央, 高田 和典, 打越 哲郎
    • 学会等名
      MATERIALS RESEARCH MEETING 2021
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Coが表面修飾されたNASICON型固体電解質Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3粉末の作製とその特性評価2021

    • 著者名/発表者名
      石井 健斗, 三好 正悟, 三石 和貴, 大出 真知子, 大野 隆央, 高田 和典, 打越 哲郎
    • 学会等名
      第58回粉体に関する討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] Li1.3Al0.3Ti1.7P3O12 / LiCoPO4 焼結接合界面における元素拡散と微構造組織の評価2021

    • 著者名/発表者名
      石井 健斗, 三好 正悟, 三石 和貴, 大出 真知子, 大野 隆央, 高田 和典, 打越 哲郎
    • 学会等名
      日本セラミックス協会第34回秋季シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] フェーズフィールド法による酸化物系固体電解質焼結過程の解析2020

    • 著者名/発表者名
      大出 真知子,大野 隆央,石井 健斗,三好 正悟,打越 哲郎
    • 学会等名
      第61回電池討論会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2024-01-30  

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