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アクセプター集積多孔性金属錯体に基づく光電荷分離エンジニアリング

研究課題

研究課題/領域番号 19K05514
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分34010:無機・錯体化学関連
研究機関岡山理科大学

研究代表者

満身 稔  岡山理科大学, 理学部, 教授 (20295752)

研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2022-03-31
研究課題ステータス 完了 (2021年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2021年度: 780千円 (直接経費: 600千円、間接経費: 180千円)
2020年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2019年度: 2,600千円 (直接経費: 2,000千円、間接経費: 600千円)
キーワードアクセプター内包多孔性亜鉛ポルフィリン錯体 / 光電荷分離 / 亜鉛ポルフィリンダイマー錯体 / 光レドックス触媒 / 光水素発生 / 過渡吸収スペクトル / アクセプター内包多孔性金属ポルフィリン錯体 / フラーレン / スピン反転 / 多孔性金属錯体 / アクセプター集積多孔性金属錯体 / ポルフィリン錯体
研究開始時の研究の概要

本研究では,アクセプターを細孔内に集積化した亜鉛(II), 白金(II), パラジウム(II)のアクセプター集積多孔性金属ポルフィリン錯体を開発し,マイクロ秒オーダーの寿命をもつ光電荷分離システムの創製を目指す.申請者が開発に成功したC60内包多孔性亜鉛ポルフィリン錯体の構築方法をベースに,様々なアクセプター集積多孔性金属ポルフィリン錯体の構築方法を検討する.開発した錯体について,光電荷分離状態や電荷再結合の詳細を分光学的に精査し,光電荷分離状態を長寿命化する原理の導出を目指す.さらに,光エネルギー変換材料への応用展開を意図して,結晶性積層薄膜の成膜と光電変換特性の評価について検討する.

研究成果の概要

本研究では,光エネルギー変換に利用可能な光電荷分離システムの開発を目指して,①二次元四角格子を拡張することでフラーレンが細孔内で密に詰まったネットワーク構造を構築し,形成されるバンドで電子を受け入れることで電子間反発を抑え電荷再結合を遅延化する目的で研究を行った.さらに,②重原子を含む錯体が示す項間交差によるスピン反転を利用して逆電子移動を遅らせ,電荷再結合の遅延化を検討するため,重金属イオンを含むポルフィリン錯体とC60との共結晶化を行い,結晶構造と吸収スペクトルを調べた.

研究成果の学術的意義や社会的意義

光エネルギー変換が可能な光電荷分離システムを開発する視点から,電子アクセプターとしてC60を内包した六つのC60内包亜鉛ポルフィリンダイマーの開発を行い,ユニークな結晶構造をとることを明らかにするとともに光物性を調べた.このうちの一つの錯体を光レドックス触媒に用いて,実際に水素発生を示すことを明らかにした.さらに,C60を内包していない原料の亜鉛ポルフィリンダイマーでも水素発生が行えることも明らかにした.

報告書

(4件)
  • 2021 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (14件)

すべて 2022 2021 2020 2019

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (12件) (うち国際学会 1件、 招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Redox-triggered reversible modulation of intense near-infrared and visible absorption using a paddlewheel-type diruthenium(<scp>iii</scp>) complex2021

    • 著者名/発表者名
      Kataoka Yusuke、Imasaki Nanako、Yano Natsumi、Mitsumi Minoru、Handa Makoto
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 50 号: 27 ページ: 9547-9553

    • DOI

      10.1039/d1dt01681d

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Large‐Amplitude Thermal Vibration‐Coupled Valence Tautomeric Transition Observed in a Conductive One‐Dimensional Rhodium-Dioxolene Complex2021

    • 著者名/発表者名
      Mitsumi Minoru、Komatsu Yuuki、Hashimoto Masahiro、Toriumi Koshiro、Kitagawa Yasutaka、Miyazaki Yuji、Akutsu Hiroki、Akashi Haruo
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 27 号: 9 ページ: 3074-3084

    • DOI

      10.1002/chem.202004217

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] アクセプター内包多孔性亜鉛ポルフィリンダイマーの合成, 結晶構造, 光物性2022

    • 著者名/発表者名
      大城 実之,満身 稔,浦上千藍紗,橋本秀樹
    • 学会等名
      日本化学会 第102春季年会 ,口頭B講演,J403-3pm-05,オンライン開催
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] アクセプター内包多孔性亜鉛ポルフィリンダイマーの合成,結晶構造,光物性2021

    • 著者名/発表者名
      大城 実之,満身 稔,浦上千藍紗,橋本秀樹
    • 学会等名
      錯体化学会第71回討論会,2B-01,オンライン開催
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Crystal Structure And Properties of One-Dimensional Rhodium-Dioxolene Complex2021

    • 著者名/発表者名
      R. Shintani, Y. Ooura, T. Tanaka, M. Mitsumi, Y. Kataoka, V. A. Kuropatov, and V. K. Cherkasov
    • 学会等名
      IX International Conference "High-Spin Molecules and Molecular Magnets", XIV Russian-Japanese Workshop "Open Shell Compounds And Molecular Spin Devices"
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 亜鉛ポルフィリンダイマー錯体の合成と光物性2021

    • 著者名/発表者名
      大城 実之,満身 稔,浦上千藍紗,橋本秀樹
    • 学会等名
      第32回配位化合物の光化学討論会,P-34,オンライン開催
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] フラーレン内包多孔性亜鉛ポルフィリンダイマーの合成,結晶構造,光物性2021

    • 著者名/発表者名
      大和田晃平,満身 稔,浦上千藍紗,橋本秀樹
    • 学会等名
      日本化学会 第101春季年会 (2021),口頭B講演
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] Dynamic Mixed-Valence State Observed on One-dimensional Rhodium-Semiquinonato Complex2021

    • 著者名/発表者名
      Minoru Mitsumi
    • 学会等名
      The 1st Asian Conference on Molecular Magnetism online, OT05, JAPAN
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] フラーレン内包多孔性亜鉛ポルフィリンダイマーの合成と結晶構造2020

    • 著者名/発表者名
      大城実之,岡本大輝,満身 稔
    • 学会等名
      2020日本化学会中国四国支部大会 島根大会,IN14
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 多孔性拡張π共役亜鉛ポルフィリン錯体の合成と結晶構造2020

    • 著者名/発表者名
      大和田 晃平, 羽藤 大貴,満身 稔
    • 学会等名
      錯体化学会第70回討論会,2PB-06,オンライン開催
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] フラーレン内包多孔性亜鉛ポルフィリンダイマーの合成と結晶構造2020

    • 著者名/発表者名
      大城実之,岡本大輝,満身 稔
    • 学会等名
      錯体化学会第70回討論会,2PB-05,オンライン開催
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] 拡張π共役亜鉛ポルフィリン錯体の合成と結晶構造2019

    • 著者名/発表者名
      大和田 晃平,羽藤 大貴,満身 稔
    • 学会等名
      錯体化学会 第69回討論会,3PB-012,名古屋大学東山キャンパス(名古屋市)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] アクセプター包接白金ポルフィリン錯体の合成,構造,光物性2019

    • 著者名/発表者名
      岡本 大輝,松原 壮志,満身 稔,浦上千藍紗, 橋本 秀樹
    • 学会等名
      錯体化学会 第69回討論会,3PB-014,名古屋大学東山キャンパス(名古屋市)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] 多孔性拡張π共役亜鉛ポルフィリン錯体の合成と結晶構造2019

    • 著者名/発表者名
      大和田 晃平,羽藤 大貴,満身 稔
    • 学会等名
      2019年度先端錯体工学研究会 (SPACC) 年会,岡山理科大学岡山キャンパス(岡山市)
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2023-01-30  

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