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新規な液晶性化合物:カラミチックーディスコチック双液晶性における相転移メカニズム

研究課題

研究課題/領域番号 19K05630
研究種目

基盤研究(C)

配分区分基金
応募区分一般
審査区分 小区分35030:有機機能材料関連
研究機関奈良先端科学技術大学院大学

研究代表者

清水 洋  奈良先端科学技術大学院大学, 先端科学技術研究科, 特任教授 (40357223)

研究分担者 河合 壯  奈良先端科学技術大学院大学, 先端科学技術研究科, 教授 (40221197)
内田 欣吾  龍谷大学, 理工学部, 教授 (70213436)
研究期間 (年度) 2019-04-01 – 2024-03-31
研究課題ステータス 完了 (2023年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2021年度: 910千円 (直接経費: 700千円、間接経費: 210千円)
2020年度: 1,170千円 (直接経費: 900千円、間接経費: 270千円)
2019年度: 2,210千円 (直接経費: 1,700千円、間接経費: 510千円)
キーワード液晶相転移 / カラミチック液晶 / ディスコチック液晶 / 分子変形 / スメクチック相 / ディスコチック相 / トリフェニレン / アゾベンゼン / 液晶 / 双液晶性 / カラムナー相 / 光誘起相転移 / 光誘起液晶相転移 / π-π相互作用 / 異方的分子間力 / 光誘起双液晶性 / πーπ相互作用
研究開始時の研究の概要

これまで熱相転移型液晶は分子の異方的平均形状が棒状及び円盤状の2つのカテゴリーで整理されてきたが、研究代表者及び分担者は、円盤状のトリフェニレンをコアにその周辺に6個の棒状とみなしうるテトラデシロキシアゾベンゼンをエステル基とプロピレン鎖で結合させた化合物が温度により棒状にも円盤状にも振る舞う液晶相転移を示す、単一分子系では世界初の双液晶性化合物を見出している。本研究では、当該化合物の双液晶性相転移の詳細を明らかにし、従来の液晶学における分子形状の異方性と形成される液晶配向構造の従来の構図に新たな位置付けを加え、新機能を含めた液晶学の新たな展開に資する。

研究成果の概要

単分子系では世界初のカラミチックーディスコチック双液晶性を示すトリフェニレンのアルキル長鎖アゾベンゼン6置換体(結合基はプロピレンエステル基)について、スメクチックA(SmA)相―レクタンギュラーカラムナー(Colr)相転移のメカニズムを2種類の配向試料を用いて高輝度X線散乱測定により研究、トリフェニレン環周りのアゾベンゼン部位が相転移に伴いその周りを回転的にシフトし、棒状―円盤状の分子形状の変形が生じてSmA-Colr相転移となることが判った。また、トリフェニレンと長鎖アゾベンゼンの結合基の屈曲性の液晶性への効果についてエーテル結合を検討、エステル誘導体より多様な液晶相を示すことを見出した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

カラミチックーディスコチック双液晶性を示すトリフェニレン(円盤状部位)のアルキル長鎖アゾベンゼン(棒状部位)6置換体(結合基はプロピレンエステル基)が示すスメクチックA(SmA)相―レクタンギュラーカラムナー(Colr)相転移のメカニズムが解明されたことにより、それぞれの部位が互いにどのように振る舞うことで分子全体としてコンフォメーション変化を通した分子変形が生じそれが双液晶性の発現に繋がったかが判明した。このことは、よりダイナミックな分子集合系としての液晶系研究に新たな視座を提供できたと考える。

報告書

(6件)
  • 2023 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2022 実施状況報告書
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 2019 実施状況報告書
  • 研究成果

    (29件)

すべて 2024 2023 2022 2021 2020 2019 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (23件) (うち国際学会 8件、 招待講演 2件) 備考 (2件)

  • [国際共同研究] ストラスブール材料物理・化学研究所(フランス)

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [雑誌論文] Dynamic change of molecular conformation generating a variation of liquid crystalline phases for triphenylene mesogens with peripheral alkoxyazobenzenes2024

    • 著者名/発表者名
      Yo Shimizu, Hikaru Sanada, Koji Kitagawa, Asumi Oka, Noboru Ohta, Tsuyoshi Kawai, Kingo Uchida
    • 雑誌名

      Liquid Crystals

      巻: - 号: 13-14 ページ: 2313-2320

    • DOI

      10.1080/02678292.2024.2349669

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 棒状と円盤状の分子形態をもつ液晶分子の熱および光相転移の解析22022

    • 著者名/発表者名
      真田 ひかる, 松本 宏紀, 西村 裕行,中村 啓人, 太田 昇, 清水 洋, 内田 欣吾
    • 雑誌名

      SPring-8/SACLA利用研究成果集

      巻: 10 号: 1 ページ: 8-12

    • DOI

      10.18957/rr.10.1.8

    • NAID

      130008165129

    • ISSN
      2187-6886
    • 年月日
      2022-02-28
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] 棒状と円盤状の分子形態をもつ液晶分子の熱および光相転移の解析2021

    • 著者名/発表者名
      内田欣吾、松本宏紀、西村裕行、川原直樹、北川剛史、真田ひかる、中村啓人、太田 昇、清水 洋
    • 雑誌名

      SPring-8/SACLA利用研究成果集

      巻: 9 号: 1 ページ: 40-44

    • DOI

      10.18957/rr.9.1.40

    • NAID

      130007976087

    • ISSN
      2187-6886
    • 年月日
      2021-01-28
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 6個の長鎖アルキルアゾベンゼンがエステル結合によって繋がれたトリフェニレンメソゲンの液晶性の再検討2023

    • 著者名/発表者名
      真田ひかる、田中大介、太田 昇、河合 壯、内田欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      第24回液晶化学研究会シンポジウム
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] Dynamic change of molecular conformation generating a variation of liquid crystalline phases for triphenylene mesogens with peripheral alkoxyazobenzenes2023

    • 著者名/発表者名
      Yo Shimizu, Hikaru Sanada, Koji Kitagawa, Asumi Oka, Noboru Ohta, Tsuyoshi Kawai, Kingo Uchida
    • 学会等名
      16th European Confrence on Liquid Crystals (ECLC2023)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] カラミチック-ディスコチック双液晶性アルコキシアゾベンゼン-トリフェニレン誘導体のUV光照射下における液晶相転移2023

    • 著者名/発表者名
      中村啓人、真田ひかる、岡 明澄、原 光生、関 隆広、河合 壯、内田 欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      2023日本液晶学会討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] アルコキシアゾベンゼン-トリフェニレンエーテル結合体のC12同族体における液晶相転移2023

    • 著者名/発表者名
      岡 明澄、真田ひかる、北川剛史、太田 昇、服部陽平、河合 壯、内田欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      2023日本液晶学会討論会
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [学会発表] esomorphic phase transitions of dodecyloxy homologue of the ether-linked alkoxyazobenzene-triphenylene derivatives2023

    • 著者名/発表者名
      Asumi Oka, Hikaru Sanada, Koji Kitagawa, Noboru Ohta, Yohei Hattori, Tsuyoshi KAWAI Kingo Uchida, Yo Shimizu
    • 学会等名
      11th East Asia Symposium on Functional Dyes and Advanced Materials (EAS11)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Effect of trans-cis photoisomerization of azobenzene units on photo-induced calamitic-discotic bimesomorphic phase transition for a triphenylene mesogen with tetradecyloxyazobenzene units connected at the periphery2023

    • 著者名/発表者名
      Hiroto Nakamura, Hikaru Sanada, Asumi Oka, Mitsuo Hara, Takahiro Seki, Tsuyoshi Kawai, Kingo Uchida and Yo Shimizu
    • 学会等名
      10th International Synposium on Photochromism(ISOP2024)
    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] カラミチックーディスコチック双液晶性アルコキシアゾベンゼンートリフェニレン誘導体のUV光照射下における液晶相転移2022

    • 著者名/発表者名
      中村 啓人、真田 ひかる、古市 真梨、原 光生、永野 修作、関 隆広、河合 壯、内田 欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      2022年光化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実施状況報告書
  • [学会発表] Mesomorphic phase transitions with the change of anisotropic shape in mesogenic molecules2021

    • 著者名/発表者名
      Yo Shimizu
    • 学会等名
      2021 Annual Online Meeting of Taiwan Liquid Crystal Society (2021 TLCS)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Photo-induced phase transitions of calamitic-discotic bimesomorphic azobenzene-triphenylene liquid crystals2021

    • 著者名/発表者名
      Hiroto Nakamura, Hikaru Sanada, Daisuke Tanaka, Ryota Minobe, Mitsuo Hara, Shusaku Nagano, Tsuyoshi Kawai, Takahiro Seki, Kingo Uchida and Yo Shimizu
    • 学会等名
      19th Optics of Liquid Crystals (OLC2021)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Calamitic-discotic bimesomorphic azobenzene-triphenylene liquid crystals: photo-induced phase transitions of the alkyl homologues2021

    • 著者名/発表者名
      Hikaru Sanada, Hiroto Nakamura, Koji Kitagawa, Daisuke Tanaka, Tsuyoshi Kawai, Kingo Uchida and Yo Shimizu
    • 学会等名
      19th Optics of Liquid Crystals (OLC2021)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] Calamitic-discotic liquid crystalline phase transition for a homologous series of ester-liked alkoxyazobenzene-triphenylene compounds : A new concept of molecular design for rod-disc bimesomorphism2021

    • 著者名/発表者名
      Hikaru Sanada, Hiroto Nakamura, Koji Kitagawa, Daisuke Tanaka, Noboru Ohta, Hiroshi Sekiguchi, Tsuyoshi Kawai, Kingo Uchida and Yo Shimizu
    • 学会等名
      2021 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem2021)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] アルコキシアゾベンゼンートリフェニレンエステル結合体における異方的分子間相互作用のバランスシフトにより誘起されるカラミチックSm相-ディスコチックCol相双液晶性相転移2021

    • 著者名/発表者名
      真田ひかる、中村啓人、北川剛史、田中大介、太田 昇、関口博史、河合 壯、内田欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      2021日本液晶学会討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] カラミチック-ディスコチック双液晶性アルコキシアゾベンゼン-トリフェニレンエステル結合体のUV光照射下の液晶相転移2021

    • 著者名/発表者名
      中村啓人、真田ひかる、北川剛史、田中大介、古市真梨、原 光生、永野修作、関 隆広、河合 壮、服部陽平、内田欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      2021日本液晶学会討論会
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [学会発表] カラミチックーディスコチック双液晶性アルコキシアゾベンゼン ートリフェニレンエステル結合体のSm-Col 液晶相転移~異方性 分子間相互作用の効果~2021

    • 著者名/発表者名
      真田ひかる、中村啓人、北川剛史、田中 大介、太田 昇、関口博史、河合 壮、内田欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会(オンライン)
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] トリフェニレン ―アルコキシアゾベンゼンエーテル結合体の液晶相転移挙動2021

    • 著者名/発表者名
      北川 剛史、真田 ひかる、中村 啓人、太田 昇、関口 博史、服部 陽平、河合 壯、内田欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会(オンライン)
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] カラミチックーディスコチック双液晶性アルコキシアゾベンゼンートリフェニレンエステル 結合体のSmA-Colr 液晶相転移 ~異方性分子間相互作用の効果~2020

    • 著者名/発表者名
      真田ひかる、中村啓人、北川剛史、田中大介、太田昇、関口博史、河合 壮、内田欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      日本液晶学会オンライン研究発表会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] トリフェニレン ―アルコキシアゾベンゼンエーテル結合体の液晶相転移挙動2020

    • 著者名/発表者名
      北川 剛史、真田 ひかる、中村 啓人、太田 昇、関口 博史、服部 陽平、河合 壯、内田 欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      日本液晶学会オンライン研究発表会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] カラミチックーディスコチック双液晶性アルコキシアゾベンゼンートリフェニレンエステル結合体のSmA-Colr液晶相転移メカニズム2020

    • 著者名/発表者名
      真田ひかり、北川剛史、中村啓人、太田 昇、関口博史、服部陽平、河合 壯、内田欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] Mechanism of Sm - Col Mesophase Transition for a Novel Liquid Crystal Exhibiting Calamitic-Discotic Bimesomorphism2019

    • 著者名/発表者名
      Yo Shimizu, Koji Kitagawa, Hikari Sanada, Hiroto Nakamura, Hiroki Matsumoto, Ryota Minobe, Daisuke Tanaka, Noboru Ohta, Hiroshi Sekiguchi, Tsuyoshi Kawai and Kingo Uchida
    • 学会等名
      9th East Asia Symposium on Functional Dyes and Advanced Materials
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] カラミチックーディスコチック双液晶性アゾベンゼンートリフェニレン誘導体におけるSm-Col相転移のメカニズム2019

    • 著者名/発表者名
      清水 洋、北川剛史、杉田龍紀、松本宏紀、川原直樹、美濃部亮太、太田 昇、関口博史、河合 壯、内田欣吾
    • 学会等名
      2019日本液晶学会討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] アゾベンゼンートリフェニレン誘導体:ドデシル同族体におけるエステルからエーテル結合への置換による液晶相転移の変化2019

    • 著者名/発表者名
      北川剛史、杉田龍紀、松本宏紀、川原直樹、美濃部亮太、太田 昇、関口博史、河合 壯、内田欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      2019日本液晶学会討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] カラミチックーディスコチック双液晶性アゾベンゼンートリフェニレン誘導体:短鎖長アルキル同族体におけるSm-Col相転移の高輝度光X線散乱による検討2019

    • 著者名/発表者名
      真田ひかり、中村啓人、北川剛史、田中大介、太田 昇、関口博史、河合 壯、内田欣吾、清水 洋
    • 学会等名
      2019日本液晶学会討論会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [学会発表] ロッド状ーディスク状両分子部分からなる液晶性化合物:エーテル基により結合されたアルコキシアゾベンゼンートリフェニレン誘導体の液晶相転移2019

    • 著者名/発表者名
      北川剛史、美濃部亮太、真田ひかり、中村啓人、太田 昇、関口博史、服部陽平、河合 壯、内田欣吾、清水 洋、
    • 学会等名
      日本化学会第100春季年会
    • 関連する報告書
      2019 実施状況報告書
  • [備考] EAS11ベストポスター賞受賞

    • URL

      https://www.chem.ryukoku.ac.jp/uchida/award.html

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書
  • [備考] 2023日本液晶学会討論会ポスター賞(若葉賞)受賞(岡 明澄)

    • URL

      https://www.chem.ryukoku.ac.jp/uchida/award.html

    • 関連する報告書
      2023 実績報告書

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公開日: 2019-04-18   更新日: 2025-01-30  

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