レドックス制御機構の化学的解明を指向した生体反応活性種の合成モデル研究

• 研究課題/領域番号: 20350017
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 後藤 敬 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 教授 (70262144)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• 研究課題ステータス: 完了 (2010年度)
• 配分額: 18,980千円 (直接経費: 14,600千円、間接経費: 4,380千円); 2010年度: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2009年度: 4,030千円 (直接経費: 3,100千円、間接経費: 930千円); 2008年度: 10,920千円 (直接経費: 8,400千円、間接経費: 2,520千円)
• キーワード: 有機元素化学 / 有機元素科学 / 酵素モデル / 硫黄化合物 / レドックス制御 / ヨウ化スルフェニル / システイン誘導体 / 分子キャビティ / 立体保護 / ヒドックス制御 / N-ヒドロキシスルフェンアミド / デンドリマー / スルフィニルラジカル

研究概要

生体反応中間体の中には、人工系では極度に不安定であるために研究が困難な化学種が多くある。特に、システイン残基が関与するレドックス制御機構については、不安定な反応中間体を含むものが多く知られている。本研究では、独自に開発したナノサイズのキャビティ型分子を活用することで、従来合成困難であったシステイン由来の生体反応中間体を安定化し、提唱されてきた反応機構の化学的検証について検討した。

研究成果

• [雑誌論文] Formation of a Unique Fluorosilene-KF Complex Bearing Bulky Substituents (2011)
  • 著者名/発表者名: Mieda, E., Sasamori, T., Sase, S., Goto K., Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chem.Lett. 40 ページ: 196-197
  • NAID: 10027815007
  • 査読あり
• [雑誌論文] 分子キャビティを活用した含ヨウ素高反応性中間体の安定化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬
  • 雑誌名: SIS Letters 12 ページ: 2-11
  • NAID: 40022792022
• [雑誌論文] Formation of a Unique Fluorosilene-KF Complex Bearing Bulky Substituents (2011)
  • 著者名/発表者名: E.Mieda, T.Sasamori, S.Sase, K.Goto, N.Tokitoh
  • 雑誌名: Chem.Lett. 巻: 40 ページ: 196-197
  • NAID: 10027815007
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses of Biologically-relevant Reactive Sulfur Species by Utilizing a Primary Alkyl Steric Protection Group (2011)
  • 著者名/発表者名: S.Sase, Y.Aoki, N.Abe, K.Goto
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 巻: (In press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] 分子キャビティを活用した含ヨウ素高反応性中間体の安定化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬
  • 雑誌名: SIS Letters 巻: (In press)
  • NAID: 40022792022
• [雑誌論文] Modeling of the 5′-Deiodination of Thyroxine by Iodothyronine Deiodinase : Chemical Corroboration of a Selenenyl Iodide Intermediate (2010)
  • 著者名/発表者名: Goto K., Sonoda, D., Shimada, K., Sase, S., Kawashima, T.
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 49 ページ: 545-547
  • 査読あり
• [雑誌論文] Photo- and Thermal Isomerization of Shuttlecock- and Bowl-Equipped Phenylazopyridines (2010)
  • 著者名/発表者名: Suwa, K., Otsuki, J., Goto K.
  • 雑誌名: J.Phys.Chem.A 114 ページ: 884-890
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalyst-free Syntheses of [2]Rotaxanes Utilizing a Pentacoordinated Hydrosilane as an End-capping Agent (2010)
  • 著者名/発表者名: Domoto, Y., Fukushima, A., Kasuga, Y., Sase, S., Goto K., Kawashima, T.
  • 雑誌名: Org.Lett. 12 ページ: 2586-2589
  • 査読あり
• [雑誌論文] 5,6,7,12-Tetrahydro-6-(1-methylethyl)-12-phenyldibenz[c,f][1,5]azasilocine (2010)
  • 著者名/発表者名: Goto K., Fukushima, A., Kawashima, T.
  • 雑誌名: Acta Crystallogr.Sect.E 66
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Properties of Pentacoordinated Phenoxysilane and Carboxysilanes with Intramolecular Nitrogen-Silicon Coordination (2010)
  • 著者名/発表者名: Domoto, Y., Saruhashi, K., Fukushima, A., Sase, S., Goto K., Kawashima, T.
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur Silicon Relat.Elem. 185 ページ: 1221-1229
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalyst-free Syntheses of [2]Rotaxanes Utilizing a Pentacoordinated Hydrosilane as an End-capping Agent (2010)
  • 著者名/発表者名: Y.Domoto, A.Fukushima, Y.Kasuga, S.Sase, K.Goto, T.Kawashima
  • 雑誌名: Org.Lett. 巻: 12 ページ: 2586-2589
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Properties of Pentacoordinated Phenoxysilane and Carboxysilanes with Intramolecular Nitrogen-Silicon Coordination (2010)
  • 著者名/発表者名: Y.Domoto, K.Saruhashi, A.Fukushima, S.Sase, K.Goto, T.Kawashima
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 巻: 185 ページ: 1221-1229
  • 査読あり
• [雑誌論文] 5, 6, 7, 12-Tetrahydro-6-(1-methylethyl)-12-phenyldibenz [c, f] [1, 5] azasilocine (2010)
  • 著者名/発表者名: K.Goto, A.Fukushima, T.Kawashima
  • 雑誌名: Acta Crystallogr., Sect.E 66
  • 査読あり
• [雑誌論文] Modeling of the 5'-Deiodination of Thyroxine by Iodothyronine Deiodinase : Chemical Corroboration of a Selenenyl Iodide Intermediate (2010)
  • 著者名/発表者名: K.Goto, D.Sonoda, K.Shimada, S.Sase, T.Kawashima
  • 雑誌名: Angew.Chem., Int.Ed. 49 ページ: 545-547
  • 査読あり
• [雑誌論文] Photo-and Thermal Isomerization of Shuttlecock-and Bowl-Equipped Phenylazopyridines (2010)
  • 著者名/発表者名: K.Suwa, J.Otsuki, K.Goto
  • 雑誌名: J.Phys.Chem.A 114 ページ: 884-890
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stable Sulfenyl Iodide Bearing a Primary Alkyl Steric Protection Group with a Cavity-shaped Framework (2009)
  • 著者名/発表者名: Sase, S., Aoki, Y., Abe, N., Goto K.
  • 雑誌名: Chem.Lett. 38 ページ: 1188-1189
  • NAID: 10027175953
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structural Characterization of a Mixed Aggregate Containing a Lithium Thiolate and a Lithium Amide (2009)
  • 著者名/発表者名: Goto K., Takahashi, Y., Kawashima, T.
  • 雑誌名: J.Sulfur Chem. 30 ページ: 365-369
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses of Shuttlecock- and Bowl-Equipped Phenylazopyridines and Photomodulation of Their Coordination Ability to Zn-porphyrin (2009)
  • 著者名/発表者名: Suwa, K., Otsuki, J., Goto K.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50 ページ: 2106-2108
  • 査読あり
• [雑誌論文] 新規な立体保護基の開発と生体反応活性種安定化への応用 (2009)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬
  • 雑誌名: ファインケミカル 38 ページ: 27-36
• [雑誌論文] Synthesis and Structural Characterization of a Mixed Aggregate Containing a Lithium Thiolate and a Lithium Amide (2009)
  • 著者名/発表者名: K.Goto, Y.Takahashi, T.Kawashima
  • 雑誌名: J.Sulfur Chem. 30 ページ: 365-369
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stable Sulfenyl Iodide Bearing a Primary Alkyl Steric Protection Group with a Cavity-shaped Framework (2009)
  • 著者名/発表者名: S.Sase, Y.Aoki, N.Abe, K.Goto
  • 雑誌名: Chem.Lett. 38 ページ: 1188-1189
  • NAID: 10027175953
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses of Shuttlecock- and Bowl-Equipped Phenylazopyridines and Photomodulation of Their Coordination Ability to Zn-porphyrin (2009)
  • 著者名/発表者名: K. Suwa, J. Otsuki, K. Goto
  • 雑誌名: Tetrahedron lett. 50 ページ: 2106-2108
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Properties of Pentacoordinated Phenoxysilane and Carbox ysilanes with Intramolecular Nitrogen-Silicon Coordination (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Domoto, K. Saruhashi, A. Fukushima, S. Sase, K. Goto, T. Kawashima
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. (In press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structural Characterization of a Mixed Aggregate Containing a Lithium Thiolate and a Lithium Amide (2009)
  • 著者名/発表者名: K. Goto, Y. Takahashi, T. Kawashima
  • 雑誌名: Tetrahedron lett. (In press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] 新規な立体保護基の開発と生体反応活性種安定化への応用 (2009)
  • 著者名/発表者名: 後藤 敬
  • 雑誌名: ファインケミカル 38 ページ: 27-36
• [雑誌論文] Chemistry of Calixfurans (2008)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬
  • 雑誌名: Top.Heterocycl.Chem. 17 ページ: 97-121
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemistry of Calixfurans (2008)
  • 著者名/発表者名: K. Goto
  • 雑誌名: Top. Heterocycl. Chem. 17 ページ: 97-121
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses of Biologically-relevant Reactive Sulfur Species by Utilizing a Primary Alkyl Steric Protection Group
  • 著者名/発表者名: Sase, S., Aoki, Y., Abe, N., Goto K.
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur Silicon Relat.Elem. 印刷中
  • 査読あり
• [学会発表] Bowl型脂肪族および芳香族置換基を活用したS-ニトロソチオールの反応性の解明 (2011)
  • 著者名/発表者名: 阿部憲明, 佐瀬祥平, 後藤敬
  • 学会等名: 日本化学会第91回春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] 分子キャビティを活用したp-チオベンゾキノンの合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 中村正輝, 佐瀬祥平, 後藤敬
  • 学会等名: 日本化学会第91回春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] Bowl型立体保護基を活用したN-ヒドロキシスルフェンアミドの反応性の解明 (2011)
  • 著者名/発表者名: 石原充裕, 吉川修平, 佐瀬祥平, 後藤敬
  • 学会等名: 日本化学会第91回春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] Modeling of Reactive Species Derived from Cysteine and Selenocysteine Residues (2010)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬
  • 学会等名: TITech/UniGE Symposium 2010
  • 発表場所: Geneva, Switzerland
  • 年月日: 2010-11-26
• [学会発表] Bowl型分子キャビティを活用したS-ニトロソチオールの熱分解機構の解明 (2010)
  • 著者名/発表者名: 阿部憲明, 佐瀬祥平, 後藤敬
  • 学会等名: 第37回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 室蘭
  • 年月日: 2010-11-26
• [学会発表] Bowl型立体保護基を有するN-ヒドロキシスルフェンアミドと求核剤との反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 石原充裕, 吉川修平, 佐瀬祥平, 後藤敬
  • 学会等名: 第37回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 室蘭
  • 年月日: 2010-11-26
• [学会発表] Syntheses of Biologically-relevant Reactive Sulfur Species by Utilizing a Primary Alkyl Steric Protection Group (2010)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬, 青木洋平, 阿部憲明, 佐瀬祥平
  • 学会等名: 24th International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur
  • 発表場所: Florence, Italy
  • 年月日: 2010-07-29
• [学会発表] 活性化学種の反応制御を指向したナノサイズ分子キャビティの開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬
  • 学会等名: 有機合成化学協会関東支部有機合成化学ミニシンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2010-07-03
• [学会発表] デンドリマー型分子キャビティを活用したシステインモデル化合物の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 三崎朋子, 佐瀬祥平, 後藤敬
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 東大阪
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] キャビティ型分子骨格を活用したベンゾキノン硫黄類縁体の合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 中村正輝, 佐瀬祥平, 後藤敬
  • 学会等名: 日本化学会第90回春季年会
  • 発表場所: 東大阪
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] キャビティ型分子骨格を有するシステイン誘導体の合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 三崎朋子, 佐瀬祥平, 後藤敬
  • 学会等名: 第36回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 鳥取
  • 年月日: 2009-12-11
• [学会発表] Model Study on the Reaction Mechanism of Iodothyronine Deiodinase by Utilizing a Bowl-shaped Molecular Cavity (2009)
  • 著者名/発表者名: K.Goto, D.Sonoda, S.Sase, T.Kawashima
  • 学会等名: The 14th Japan-Korea Seminar on Organic Chemistry
  • 発表場所: 熱海
  • 年月日: 2009-10-26
• [学会発表] Modeling of Reactive Sulfur Species Derived from Cysteine Residues Using a Primary Alkyl Steric Protection Group (2009)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬, 青木洋平, 阿部憲明, 佐瀬祥平
  • 学会等名: The 9th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Oviedo, Spain
  • 年月日: 2009-07-04
• [学会発表] Modeling of Reactive Sulfur Species Derivedfrom Cysteine Residues Using a Primary Alkyl Steric Protection Group (2009)
  • 著者名/発表者名: K.Goto, Y.Aoki, N.Abe, S.Sase
  • 学会等名: The 9th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Oviedo, Spain
  • 年月日: 2009-07-04
• [学会発表] Bowl型分子キャビティを活用したS-ニトロソチオールおよび関連化合物の反応性の解明 (2009)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬, 青木洋平, 吉川修平, 三崎朋子, 阿部憲明, 佐瀬祥平
  • 学会等名: 第5回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
  • 発表場所: 宇都宮
  • 年月日: 2009-05-30
• [学会発表] 芳香族C-H活性化を利用したナノサイズ分子キャビティの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 三崎朋子, 佐瀬祥平, 後藤敬
  • 学会等名: 日本化学会第89回春季年会
  • 発表場所: 船橋
  • 年月日: 2009-03-29
• [学会発表] ナノサイズ分子キャビティを活用した生体反応活性種のモデル研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬
  • 学会等名: 山口大学大学院医学系研究科産学連携セミナー
  • 発表場所: 山口
  • 年月日: 2009-01-29
• [学会発表] Bowl型置換基を有するスルフェンアミド誘導体の合成と反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉川修平, 佐瀬祥平, 後藤敬
  • 学会等名: 第35回有機典型元化学討論会
  • 発表場所: 八王子
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] Bowl型置換基を有するスルフェンアミド誘導体の合成と反応 (2008)
  • 著者名/発表者名: 吉川修平, 佐瀬祥平, 後藤 敬
  • 学会等名: 第35回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 八王子
  • 年月日: 2008-12-11
• [学会発表] 新規なキャビティ型骨格を有するチオニトラートの構造と反応性 (2008)
  • 著者名/発表者名: 後藤敬, 吉川修平, 青木洋平, 佐瀬祥平
  • 学会等名: 第19回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2008-10-05
• [学会発表] Model Study on the Reaction Mechanism for a Thyroid Hormone-Activating Enzyme by Utilizing a Bowl-shaped Molecular Cavity (2008)
  • 著者名/発表者名: K.Goto, D.Sonoda, T.Kawashima
  • 学会等名: 19th IUPAC Conference on Physical Organic Chemistry
  • 発表場所: Santiago de Compostela, Spain
  • 年月日: 2008-07-14