究極の伸張度を有するオリゴアセチレンの合成研究

• 研究課題/領域番号: 20350020
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 首都大学東京
• 研究代表者: 杉浦 健一 首都大学東京, 理工学研究科, 教授 (60252714)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• 研究課題ステータス: 完了 (2010年度)
• 配分額: 18,850千円 (直接経費: 14,500千円、間接経費: 4,350千円); 2010年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2009年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2008年度: 15,210千円 (直接経費: 11,700千円、間接経費: 3,510千円)
• キーワード: 構造有機化学 / アセチレン / 分子ワイヤー / パイ電子系 / ポルフィリン

研究概要

本申請研究は、極限まで伸張したオリゴアセチレン分子(OA)の合成を目指し、その基本的な性質の評価を行ったものである。OAは、1800年代から多くの合成化学者の興味を惹きつけてきたが、その速度論的不安定性は著しく増大し、単離は極めて難しい。そこで、アセチレンの両末端にポルフィリンを導入することを計画し、アセチレンの数が2個、4個、6個、8個、10個を有した化合物の系統的合成に成功し、その性質を評価した。

研究成果

• [雑誌論文] Facile aromatic Finkelstein iodination (AFI) reaction in 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (2011)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Yamashita, Michihiro Tsuboi, Motoko S. Asano, Ken-ichi Sugiura
  • 雑誌名: Synthetic Communications in press
• [雑誌論文] Facile aromatic Finkelstein iodination (AFI) reaction in 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (2011)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Yamashita, Ken-ichi Sugiura
  • 雑誌名: Synthetic Communications 巻: 41(In press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] A proposal for a new porphine substitution motif aimed at advanced materials : introduction of 4-alkoxy-3,5-diisopropylphenyl groups on porphine (2010)
  • 著者名/発表者名: Yamashita, Ken-ichi; Akita, Yasuhiro; Asano, Motoko S.; Tanaka, Hiroyuki; Kawai, Tomoji; Sugiura, Ken-ichi
  • 雑誌名: Journal of Porphyrins and Phthalocyanines 14(12) ページ: 1040-1051
• [雑誌論文] Manipulating Double-Decker Molecules at the Liquid-Solid Interface (2010)
  • 著者名/発表者名: Takami, Tomohide; Ye, Tao; Pathem, Bala Krishna; Arnold, Dennis P.; Sugiura, Ken-ichi; Bian, Yongzhong; Jiang, Jianzhuang; Weiss, Paul S.
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 132(46) ページ: 16460-16466
• [雑誌論文] Temperature-dependent emission of copper (I) phenanthroline complexes with bulky substituents : estimation of an energy gap between the singlet and triplet MLCT states (2010)
  • 著者名/発表者名: Asano, Motoko S.; Tomiduka, Kazuhito; Sekizawa, Keita; Yamashita, Ken-ichi; Sugiura, Ken-ichi
  • 雑誌名: Chemistry Letters 39 ページ: 376-378
  • NAID: 10027179382
• [雑誌論文] A proposal for a new porphine substitution motif aimed at advanced materials (2010)
  • 著者名/発表者名: Yamashita, Ken-ichi ; Sugiura, Ken-ichi
  • 雑誌名: Journal of Porphyrins and Phthalocyanines 巻: 14 ページ: 1040-10510
  • 査読あり
• [雑誌論文] Manipulating Double-Decker Molecules at the Liquid-Solid Interface (2010)
  • 著者名/発表者名: Takami, Tomohide ; Sugiura, Ken-ichi ; Weiss, Paul S.
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 132 ページ: 16460-16466
  • 査読あり
• [雑誌論文] Temperature Dependent Emission of Copper(I) Phenanthroline Complexes with Bulky Substituents (2010)
  • 著者名/発表者名: Motoko S.Asano, Ken-ichi Sugiura
  • 雑誌名: Chemistry Letters ページ: 376-378
  • 査読あり
• [雑誌論文] 二中心相互作用系・ポルフィリン二量体の励起状態とスピン科学 (2010)
  • 著者名/発表者名: 浅野素子、杉浦健一
  • 雑誌名: 電子スピンサイエンス 7 ページ: 93-99
  • 査読あり
• [雑誌論文] 二中心相互作用系・ポルフィリン二量体の励起状態とスピン科学-中間的相互作用の場合 (2009)
  • 著者名/発表者名: 浅野素子、杉浦健一、山下健一
  • 雑誌名: 7 ページ: 93-99
• [雑誌論文] π電子拡張系におけるHartree-Fockの分子対称性の崩れと環状ポルフィリン多量体の電子状態 (2008)
  • 著者名/発表者名: 杉浦健一、山下健一、浅野素子、波田雅彦
  • 雑誌名: 固体物理 43(11) ページ: 129-136
• [雑誌論文] π電子拡張系におけるHartree-Fockの分子対称性の崩れと環状ポルフィリン多量体の電子状態 (2008)
  • 著者名/発表者名: 杉浦健一
  • 雑誌名: 固体物理 43 ページ: 129-136
  • 査読あり
• [学会発表] A Proposal of Contemporary Substitution Motif for Porphine Aiming at the Future Advanced Materials : Introduction of 4-alkoxy-3,5-di-iso-propylphenyl (DIPP) Groups on Porphine (2010)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Sugiura
  • 学会等名: 6th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanine
  • 発表場所: アルバカーキー、アメリカ合衆国(招待講演)
• [学会発表] Syntheses and Photochemistries of Shape Persistent Macrocycles Based on Porphyrin and Pyrene (2010)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Sugiura
  • 学会等名: The 7^<th> Korea-Japan Symposium on Frontier Photoscience-2010
  • 発表場所: テグ、大韓民国(招待講演)
• [学会発表] A Proposal of Contemporary Substitution Motif for Porphine Aiming at the Future Advanced Materials (2010)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Sugiura
  • 学会等名: 6th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanine
  • 発表場所: アルバカーキー、アメリカ合衆国
• [学会発表] Syntheses and Photochemistries of Shape Persistent Macrocycles Based on Porphyrin and Pyrene (2010)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Sugiura
  • 学会等名: The 7^<th> Korea-Japan Symposium on Frontier Photoscience-2010
  • 発表場所: テグ、大韓民国
• [学会発表] Synthesis and Theoretical Studies on π-Conjugated Cyclic Porphyrin Oligomers (2009)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Sugiura, Ken-ichi Yamashita, Motoko S. Asano, Masahiko Hada
  • 学会等名: International Conference of Computational Methods in Science and Engineering 2009, ICCMSE 2009
  • 発表場所: ロドス, ギリシャ(Invited)(招待講演)
• [学会発表] Synthesis and Theoretical Studies on π-Conjugated Cyclic Porphyrin Oligomers (2009)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Sugiura
  • 学会等名: International Conference of Computational Methods in Science and Engineering 2009
  • 発表場所: ロドス,ギリシャ
• [学会発表] Synthesis and Single Molecule Characterization of Cyclic Porphyrin Oligomers : Triangles and Squares (2008)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Sugiura
  • 学会等名: Fifth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
  • 発表場所: ロシア・モスクワ市
  • 年月日: 2008-07-06
• [学会発表] Synthesis and Single Molecule Characterization of Cyclic Porphyrin Oligomers : Triangles and Squares (2008)
  • 著者名/発表者名: Ken-ichi Sugiura, Ken-ichi Yamashita, Motoko S. Asano, Masahiko Hada, Hiroyuki Tanaka, Tomoji Kawai
  • 学会等名: Fifth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
  • 発表場所: Moscow, Russia(Invited)(招待講演)
• [図書] 分子ワイヤーの合成技術(松重和美,田中一義、和田泰雄監修)分子エレクトロニクスの基盤技術と将来展望 第II部、第二章 (2009)
  • 著者名/発表者名: 杉浦健一
  • 出版者: シーエムシー出版
• [図書] 分子エレクトロニクスの基盤技術と将来展望 (2008)
  • 著者名/発表者名: 杉浦健一
  • 出版者: シーエムシー出版
• [備考] ホームページ
  • URL: http://www.sci.metro-u.ac.jp/chem/in1/