遷移金属-希土類金属複核シッフ塩基触媒の特性解明と新規触媒的不斉反応への展開

• 研究課題/領域番号: 20685008
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 東京大学
• 研究代表者: 松永 茂樹 東京大学, 大学院・薬学系研究科, 准教授 (50334339)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2010
• 研究課題ステータス: 完了 (2010年度)
• 配分額: 25,610千円 (直接経費: 19,700千円、間接経費: 5,910千円); 2010年度: 7,410千円 (直接経費: 5,700千円、間接経費: 1,710千円); 2009年度: 8,190千円 (直接経費: 6,300千円、間接経費: 1,890千円); 2008年度: 10,010千円 (直接経費: 7,700千円、間接経費: 2,310千円)
• キーワード: 触媒 / 不斉合成 / 不斉触媒 / サレン / 非天然アミノ酸 / 医薬品合成 / 希土類触媒 / シッフ塩基 / 複核錯体

研究概要

希土類と遷移金属という二つの異なる金属種を同一錯体内に取り込んだ新規触媒系に関する基礎的性質の解明を行い、その特性を活用した様々な新規触媒的不斉反応への応用を行った。触媒的不斉ニトロマンニッヒ型反応、イソシアネートのα-付加反応などの開発に成功し、種々の光学活性含窒素ビルディングブロックの構築法を確立することに成功した。これにより医薬品合成における重要な合成素子を提供することが可能となった。

研究成果

• [雑誌論文] Heterobimetallic Transition Metal/Rare Earth Metal Bifunctional Catalysis: a Cu-SnrSchiff Base Complex for syn-Selective Catalytic Asymmetric Nitro-Mannich Reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: S. Handa, V. Gnanadesikan, S. Matsunaga, M Shibasaki
  • 雑誌名: J. Am Chem Soc 巻: 132(13) 号: 13 ページ: 4925-4934
  • DOI: 10.1021/ja100514y
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Catalytic Asynmetric Vinylogous Mannich -type and Michael Reactions of an α, β-Unsaturated y Butyrolactam Under Dinuclear Nickel Catalysis (2010)
  • 著者名/発表者名: N. E. Shepherd, FL Tanabe, Y. Xu, S. Matsunaga, M. Sibasaki
  • 雑誌名: J. Am Chem Soc 巻: 132(11) 号: 11 ページ: 3666-3667
  • DOI: 10.1021/ja1002636
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Synthesis of 3-Aminooxindoles: Enantiofacial Selectivity Switch in Bimetallic vs Monometallic Schiff Base Catalysis (2010)
  • 著者名/発表者名: S. Mouri, Z. Chen, H. Mitsunuma, M. Furutachi, S. Matsunaga and M. Shibasaki
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 132 号: 4 ページ: 1255-1257
  • DOI: 10.1021/ja908906n
  • 査読あり
• [雑誌論文] Heterobimetallic Transition Metal/Rare Earth Metal Bifunctional Catalysis : A Cu/Sm/Schiff Base Complex for Syn-Selective Catalytic Asymmetric Nitro-Mannich Reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: Handa, S; Gnanadesikan, V.; Matsunaga, S.; Shibasaki, M.
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 巻: 132 ページ: 4925-4934
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Catalytic Asymmetric Vinylogous Mannich-Type and Michael Reactions of an α,β-Unsaturated γ-Butyrolactam under Dinuclear Nickel Catalysis (2010)
  • 著者名/発表者名: Shepherd, N.E.; Tanabe, H.; Xu, Y.; Matsunaga, S.; Shibasaki, M.
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 巻: 132 ページ: 3666-3667
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Heterobimetallic Ni/La-salan Complex for Catalytic Asymmetric Decarboxylative 1,4-Addition of Malonic Acid Half-Thioester (2010)
  • 著者名/発表者名: Furutachi, M.; Mouri, S.; Matsunaga, S.; Shibasaki, M.
  • 雑誌名: Chem.Asian.J. 巻: 5 ページ: 2351-2354
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Synthesis of 3-Aminooxindoles : Enantiofacial Selectivity Switch in Bimetallic vs Monometallic Schiff Base Catalysis (2010)
  • 著者名/発表者名: S.Mouri, Z.Chen, H.Mitsunuma, M.Furutachi, S.Matsunaga, M.Shibasaki
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 132 ページ: 1255-1257
  • 査読あり
• [雑誌論文] Construction of Contiguous Tetrasubstituted Chiral Carbon Stereocenters via Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of α-Isothiocyanato Esters to Ketones (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Yoshino, H. Morimoto, G. Lu, S. Matsunaga and M. Shibasaki
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 131 号: 47 ページ: 17082-17083
  • DOI: 10.1021/ja908571w
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Heterobimetallic Ga/Yb-Schiff Base Complex for Catalytic Asymmetric a-Addition of Isocyanides to Aldehydes (2009)
  • 著者名/発表者名: H. Mihara, Y. Xu, N. E. Shepherd, S. Matsunaga, and M. Shibasaki
  • 雑誌名: J. Am Chem Soc 巻: 131(24) 号: 24 ページ: 8384-8385
  • DOI: 10.1021/ja903158x
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Homodinuclear Mn(III)_2-Schiff Base Complex for Catalytic Asymmetric 1,4-Additions of Oxindoles to Nitroalkenes (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Kato, M. Furutachi, Z. Chen, H. Mistunuma, S. Matsunaga and M. Shibasaki
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 131 号: 26 ページ: 9168-9169
  • DOI: 10.1021/ja903566u
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Stable Homodinuclear Biscobalt(III)-Schiff Base Complex for Catalytic Asymmetric 1,4-Additions of β-Keto Esters to Alkynones (2009)
  • 著者名/発表者名: Z. Chen, M. Furutachi, Y. Kato, S. Matsunaga and M. Shibasaki
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 48 号: 12 ページ: 2218-2220
  • DOI: 10.1002/anie.200805967
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Heterobimetallic Ga/Yb-Schiff Base Complex for Catalytic Asymmetric α-Addition of Isocyanides to Aldehydes (2009)
  • 著者名/発表者名: H.Mihara, Y.Xu, N.E.Shepherd, S.Matsunaga, M.Shibasaki
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 131 ページ: 8384-8385
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Homodinuclear Mn(III)_2-Schiff Base Complex for Catalytic Asymmetric 1, 4-Additions of Oxindoles to Nitroalkenes (2009)
  • 著者名/発表者名: Y.Kato, M.Furutachi, Z.Chen, H.Mitsunuma, S.Matsunaga, M.Shibasaki
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 131 ページ: 9168-9169
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Stable Homodinuclear Biscobalt(III)Schiff Base Complex for Catalytic Asymmetric 1,4-Additions of β-Keto Esters to Alkynones (2009)
  • 著者名/発表者名: Z. Chen, F. Makoto, Y. Kato, S. Matsunaga, M. Shibasaki
  • 雑誌名: Angew. Chem. Mt. Ed 48 ページ: 2218-2220
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct antiSelective Catalytic Asymmetric Mannich-type Reactions of aKetoanilides for y-Amino Amides and Azetidine-2-amides Synthesis (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Xu, G. Lu, S. Matsunaga, M. Shibasaki
  • 雑誌名: Angew. Chem. In t. Ed 48(印刷中)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Catalytic Asymmetric Mannich-type Reaction of R-Keto Phosphonate Using a Dinuclear Ni_2-Schiff Base Complex (2008)
  • 著者名/発表者名: Z. Chen, K. Yakura, S. Matsunaga, M. Shibasaki
  • 雑誌名: Org. Lett 10 ページ: 3239-3242
  • 査読あり
• [学会発表] Development of multimetallic asymmetric catalysisthrough chiral ligand design (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Matsunaga
  • 学会等名: 第4回三井化学触媒科学国際シンポジウム
  • 発表場所: カズサアカデミアホール(木更津)(受賞講演)
  • 年月日: 2009-03-11
• [学会発表] Development of multimetallic asymmetric catalysis through chiral ligand design (2009)
  • 著者名/発表者名: S. Matsunaga
  • 学会等名: 第4回三井化学触媒科学国際シンポジウム
  • 発表場所: カズサアカデミアホール(木更津)
  • 年月日: 2009-03-11
• [学会発表] 不斉配位子の設計に基づく多中心協奏機能不斉触媒の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 松永茂樹
  • 学会等名: 第8回化学・材料研究セミナー
  • 発表場所: 九州大学理学部(箱崎キャンパス)
  • 年月日: 2009-01-24
• [学会発表] Bimetallic Cooperative Asymmetric Catalysis for C-C Bond Formation; Green Chemistry For Catalytic C-C Bond Formation (2008)
  • 著者名/発表者名: S. Matsunaga
  • 学会等名: USA -Japan Young Chemist Exchange
  • 発表場所: University of Texas, Austin, USA(招待講演)
  • 年月日: 2008-07-11
• [備考]
• [備考]
  • URL: http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~kanai/index.html
• [備考]
  • URL: http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~kanai/index.html
• [備考]
  • URL: http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~kanai/index.html
• [産業財産権] 光学活性ジマンガン錯体 (2009)
  • 発明者名: 柴崎正勝、松永茂樹、加藤祐子、陳志華、古舘信
  • 権利者名: 日産化学工業株式会社
  • 産業財産権番号: 2009-047245
  • 出願年月日: 2009-02-27