連続的炭素-炭素結合形成反応を機軸とする含八員環天然有機化合物の合成研究

• 研究課題/領域番号: 20790011
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 佐々木 道子 広島大学, 医歯薬学総合研究科, 助教 (30379888)
• 研究期間 (年度): 2008 – 2009
• 研究課題ステータス: 完了 (2009年度)
• 配分額: 4,160千円 (直接経費: 3,200千円、間接経費: 960千円); 2009年度: 1,820千円 (直接経費: 1,400千円、間接経費: 420千円); 2008年度: 2,340千円 (直接経費: 1,800千円、間接経費: 540千円)
• キーワード: 合成化学 / 全合成 / 「3+4」アニュレーション / 八員環化合物

研究概要

Brook転位(ケイ素原子の炭素から酸素への1,2-アニオニック転位)を利用する[3+4]アニュレーションによる多官能性八員環形成反応を利用し,数種の天然物の合成検討を行い,以下のような結果を得た.(1)環状アクリロイルシランを原料として用いることで,asteriscanolideの特異なビシクロ骨格を効率的に構築した.(2)酸素原子を含む原料を用いることで(+)-prelaureatinおよび(+)-lauralleneの形式全合成を達成した.

研究成果

• [雑誌論文] Stereoselective Brook Rearrangement-Mediated SE2' Protonation of a-Hydroxy Allyl Silanes (2009)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Yuri Shirakawa, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 15 ページ: 3363-3366
  • 査読あり
• [雑誌論文] [2,3]-Wittig Rearrangement of Enantiomerically Enriched 3-Substituted 1-Propenyl oxy-1-phenyl-2-propen-1-yl Carbanions : Effect of Heteroatoms and Conjugating Groups on Planarization of an a-Oxy-Benzylcarbanion Through a Double Bond (2009)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 雑誌名: Chemistry-A European Journal 15 ページ: 4663-4666
  • 査読あり
• [雑誌論文] Development of Epoxysilane Rearrangement and its Application to Chirality Transfer (2009)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 雑誌名: Heterocycles 78 ページ: 2919-2941
  • NAID: 40016842003
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoselective Brook Rearrangement-Mediated S_E2' Protonation of α-Hydroxy Allyl Silanes (2009)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 雑誌名: Chemistry-A European Journal ページ: 3363-3366
  • 査読あり
• [雑誌論文] Diastereoselective Brook Rearrangement-Mediated [3 + 4] Annulation: Application to a Formal Synthesis of (+)-Laurallene (2008)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Azusa Hashimoto, Koudai Tanaka, Masatoshi Kawahata, Kentaro Yamaguchi, Kei Takeda
  • 雑誌名: Org. Lett 10 ページ: 1803-1806
  • 査読あり
• [雑誌論文] Diastereoselective Brook Rearrangement-Mediated [3+4] Annulation : Application to a Formal Synthesis of (+)-Laurallene (2008)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 雑誌名: Organic Letters 10 ページ: 1803-1806
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chirality Transfer from Epoxide to Carbanion : Base-Induced Alkylation of O-Carbamoyl Cyanohydrins of β-Silyl-α, β-epoxyaldehyde (2008)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry ページ: 3061-3064
  • 査読あり
• [学会発表] Brook転位を利用するシロキシアレンのエナンチオ選択的合成法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山市
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] キラルカルバニオンの立体化学的安定性に対する溶媒効果 (2010)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山市
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] [3+4]アニュレーションを用いる(+)-Prelaureatinの合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢市
  • 年月日: 2009-11-17
• [学会発表] Effects of Solvents on the Trapping of Chiral Carbanions by [2,3]-Wittig Rearrangement (2009)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 2009-11-10
• [学会発表] [3+4]アニュレーションを利用する(+)-Prelaureatinの合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 佐妹道子
  • 学会等名: 第48回日本薬学会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: 徳島市
  • 年月日: 2009-11-07
• [学会発表] Brook転位を利用する光学活性シロキシアレンの合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子
  • 学会等名: 第48回日本薬学会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: 徳島市
  • 年月日: 2009-11-07
• [学会発表] [2,3]-Wittig転位を利用するキラルカルバニオンの立体化学的安定性の評価 (2009)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子
  • 学会等名: 第7回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 大阪市
  • 年月日: 2009-07-23
• [学会発表] Use of a Brook Rearrangement- Mediated [3 + 4] Annulation Toward the Total Synthesis of (+)-Prelaureatin (2009)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Kazuhisa Oyamada, Kei Takeda
  • 学会等名: 41st National Organic Chemistry Symposium
  • 発表場所: Boulder, CO, USA
  • 年月日: 2009-06-08
• [学会発表] Use of a Brook Rearrangement-Mediated [3+4] Annulation Toward the Total Synthesis of (+)-Prelaureatin (2009)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: 41st National Organic Chemistry Symposium
  • 発表場所: Boulder, CO, USA
  • 年月日: 2009-06-08
• [学会発表] Trapping of Chiral Carbanions by [2,3]-Wittig Rearrangement : Effect of Heteroatoms and Conjugating Groups (2009)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: 41st National Organic Chemistry Symposium
  • 発表場所: Boulder, CO, USA
  • 年月日: 2009-06-08
• [学会発表] 光学活性α-ヒドロキシアリルシランのS_E2'型反応を利用する不斉転写 (2009)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] [2, 3]-Wittig転位を利用するキラルカルバニオンの立体化学的安定性の評価 (2009)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子
  • 学会等名: 日本薬学会第129年会
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 2009-03-26
• [学会発表] [3+4]アニュレーションを用いる(+)-Prelaureatinの合成研究 (2008)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子
  • 学会等名: 第38回複素環化学討論会
  • 発表場所: 福山市
  • 年月日: 2008-11-22
• [学会発表] [2, 3]-Wittig転位を利用するキラルヵルバニォンの立体化学的安定性の比較 (2008)
  • 著者名/発表者名: 佐々木道子
  • 学会等名: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 2008-11-04
• [学会発表] Trapping of Chiral Carbanions by [2, 3]-Wittig Rearrangement (2008)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: The 236th National Meeting of the American Chemical Society
  • 発表場所: Philadelphia, PA, USA
  • 年月日: 2008-08-19
• [学会発表] Chirality Transfer from Epoxide to Carbanion : Base-induced Alkylation of O-Carbamoyl Cyanohydrins of β-Silyl-α, β-epoxyaldehyde (2008)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki
  • 学会等名: The 236th National Meeting of the American Chemical Society
  • 発表場所: Philadelphia, PA, USA
  • 年月日: 2008-08-19
• [学会発表] Trapping of Chiral Carbanions by [2, 3]-Wittig Rearrangement (2008)
  • 著者名/発表者名: Michiko Sasaki, Hidaka Ikemoto, Mariko Higashi, Kei Takeda
  • 学会等名: The 236th National Meeting of the American Chemical Society (Sci-Mix)
  • 発表場所: Philadelphia, PA, USA
  • 年月日: 2008-08-18
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/index-e.html
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/takedake/