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ポルフィリン骨格を基盤としたπ電子系イオンペアの創製

研究課題

研究課題/領域番号 20J22745
研究種目

特別研究員奨励費

配分区分補助金
応募区分国内
審査区分 小区分35030:有機機能材料関連
研究機関立命館大学

研究代表者

田中 宏樹  立命館大学, 生命科学研究科, 特別研究員(DC1)

研究期間 (年度) 2020-04-24 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
3,400千円 (直接経費: 3,400千円)
2022年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2021年度: 1,100千円 (直接経費: 1,100千円)
2020年度: 1,200千円 (直接経費: 1,200千円)
キーワード荷電π電子系 / ポルフィリンイオン / イオンペア / 電子移動 / ラジカル / イオンペア集合体 / π電子系 / 非共有結合性相互作用
研究開始時の研究の概要

本研究では、光などの外部刺激に応じた物性変化が誘起可能なπ電子系イオンを開発し、電子密度分布やπ電子系イオン間にはたらく相互作用などの基礎物性の体系化に着手する。電荷を保持したπ電子系の安定化の戦略としてポルフィリンなどの芳香族環状化合物を利用し、π電子系イオンペアライブラリーの構築をめざす。さらに、光誘起電子移動反応を基盤とした機能性の発現(新規反応場の開発やフォトクロミックシステムの創製)や、その集合化による光電変換材料の開発に挑戦する。

研究実績の概要

HSAB則に基づいたイオンペアメタセシスにより、ポルフィリンAu(III)錯体とメゾヒドロキシポルフィリンの脱プロトン体を組み合わせたペアを新たに合成し、電子供与性・求引性置換基の導入による機能発現および集合化を検討した。溶液中でカチオンとアニオンが近接した積層イオンペア(π-sip)の形成が、1H NMRから示唆され、カチオンの電子状態がπ-sipの安定性に影響することを見出した。また、π-sipのアニオンを光励起することにより電子移動が可能であり、イオンの電子状態に起因して過渡種であるラジカルペアの寿命を制御できることを見出した(Chem. Eur. J. 2023)。さらに、トルエン中の活性化したイオンペアは基底状態で電子移動が誘起され、ラジカルペアを形成することを明らかにした。このとき、凍結非極性溶媒中で生成した2種類のラジカルが近接積層し、スピン-スピン相互作用により温度に依存した電子スピン分布のスイッチングが可能であることを解明した(J. Am. Chem. Soc. 2022)。
トリアゾール環を有するアニオンレセプター(J. Org. Chem. 2022)やアニオン会合によりらせん構造を形成するアニオンレセプター(J. Porphyrins Phthalocyanine 2023)のクロライド会合体とポルフィリンAu(III)錯体のイオンペア形成を検討した。イオンペアの単結晶X線構造解析に成功し、π-sipを有したパッキング構造を明らかにした。さらに、Hirshfeld表面解析やEDA計算によりイオン間にはたらくiπ-iπ相互作用の詳細を明らかにした。
ソフトマテリアルへの展開をめざした新規アニオンの合成やチアポルフィリンカチオンを基盤としたイオンペア集合化(Chem. Commun. 2022)を検討した。

現在までの達成度 (段落)

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

報告書

(3件)
  • 2022 実績報告書
  • 2021 実績報告書
  • 2020 実績報告書
  • 研究成果

    (39件)

すべて 2023 2022 2021 2020

すべて 雑誌論文 (11件) (うち査読あり 11件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (28件) (うち国際学会 2件)

  • [雑誌論文] Ion-pairing assemblies comprising porphyrin-AuIII complexes and helical π-system-anion complexes2023

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Hiroki、Haketa Yohei、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Journal of Porphyrins and Phthalocyanines

      巻: 27 号: 07n10 ページ: 1028-1034

    • DOI

      10.1142/s1088424622500973

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Substituent‐Dependent Photoexcitation Processes of π‐Stacked Ion Pairs2023

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Hiroki、Okayasu Yoshinori、Kobayashi Yoichi、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 29 号: 14

    • DOI

      10.1002/chem.202203957

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] 荷電π電子系を構成ユニットとした集合体の創製2022

    • 著者名/発表者名
      Yamasumi Kazuhisa、Sugiura Shinya、Tanaka Hiroki、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      有機合成化学協会誌

      巻: 80 号: 3 ページ: 232-245

    • DOI

      10.5059/yukigoseikyokaishi.80.232

    • ISSN
      0037-9980, 1883-6526
    • 年月日
      2022-03-01
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ion-Pairing Assemblies of Anion-Responsive π-Electronic Systems Bearing Triazole Moieties Introduced by Click Chemistry2022

    • 著者名/発表者名
      Maeda Hiromitsu、Nishimura Tadahiro、Haketa Yohei、Tanaka Hiroki、Fujita Masaki、Yasuda Nobuhiro
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 87 号: 12 ページ: 7818-7825

    • DOI

      10.1021/acs.joc.2c00463

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ion-pairing assemblies of heteroporphyrin-based π-electronic cation with various counteranions2022

    • 著者名/発表者名
      Fujita Masaki、Haketa Yohei、Tanaka Hiroki、Yasuda Nobuhiro、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 58 号: 71 ページ: 9870-9873

    • DOI

      10.1039/d2cc02345h

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] π-Stacked Ion Pairs: Tightly Associated Charged Porphyrins in Ordered Arrangement Enabling Radical-Pair Formation2022

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Hiroki、Kobayashi Yoichi、Furukawa Ko、Okayasu Yoshinori、Akine Shigehisa、Yasuda Nobuhiro、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 144 号: 47 ページ: 21710-21718

    • DOI

      10.1021/jacs.2c09589

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diverse Crystal Structures of Ion Pairs Consisting of Oxaporphyrinium Cations and Pentacyanocyclopentadienide2022

    • 著者名/発表者名
      Takiguchi Asahi、Tanaka Hiroki、Maeda Hiromitsu、Shinokubo Hiroshi
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 95 号: 5 ページ: 796-801

    • DOI

      10.1246/bcsj.20220026

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dipyrrolyldiketone PtII Complexes: Ion‐Pairing π‐Electronic Systems with Various Anion‐Binding Modes2021

    • 著者名/発表者名
      Kuno Atsuko、Hirata Goki、Tanaka Hiroki、Kobayashi Yoichi、Yasuda Nobuhiro、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: - 号: 39 ページ: 10068-10076

    • DOI

      10.1002/chem.202100855

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ion-pairing π-electronic systems: ordered arrangement and noncovalent interactions of negatively charged porphyrins2021

    • 著者名/発表者名
      Sasano Yoshifumi、Tanaka Hiroki、Haketa Yohei、Kobayashi Yoichi、Ishibashi Yukihide、Morimoto Tatsuki、Sato Ryuma、Shigeta Yasuteru、Yasuda Nobuhiro、Asahi Tsuyoshi、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 12 号: 28 ページ: 9645-9657

    • DOI

      10.1039/d1sc02260a

    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Syntheses and Physical Properties of Cationic BN‐Embedded Polycyclic Aromatic Hydrocarbons2021

    • 著者名/発表者名
      Gotoh Hajime、Nakatsuka Soichiro、Tanaka Hiroki、Yasuda Nobuhiro、Haketa Yohei、Maeda Hiromitsu、Hatakeyama Takuji
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: - 号: 23 ページ: 12835-12840

    • DOI

      10.1002/anie.202103488

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] π-Electronic Ion-Pairing Assemblies of Deprotonation-Induced Anions2021

    • 著者名/発表者名
      Fumoto Nobuhiro、Haketa Yohei、Tanaka Hiroki、Yasuda Nobuhiro、Maeda Hiromitsu
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 23 号: 10 ページ: 3897-3901

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.1c00996

    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 荷電π電子系の積層構造を基盤としたイオンペアリング電子物性2023

    • 著者名/発表者名
      田中宏樹、小林洋一、古川貢、前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] π拡張型ポルフィリンAuIII錯体のイオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      中島諒也、田中宏樹、羽毛田洋平、前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 分極したπ電子系カチオンの合成とイオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      前田大光、北山諒、田中宏樹、羽毛田洋平
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] リオトロピック液晶性を発現する両親媒性ポルフィリンAuIII錯体イオンペアの創製2023

    • 著者名/発表者名
      丸山優斗、田中宏樹、杉浦慎哉、前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] ポルフィンAuIII錯体の合成とイオンペア集合化2023

    • 著者名/発表者名
      前田大光、大野景太、田中宏樹、羽毛田洋平
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 活性化された荷電π電子系のイオンペアリングによる電子物性の発現2022

    • 著者名/発表者名
      田中宏樹、小林洋一、古川貢、前田大光
    • 学会等名
      第19回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 両親媒性ポルフィリンAuIII錯体を基盤としたイオンペア集合体の創製2022

    • 著者名/発表者名
      丸山優斗、田中宏樹、前田大光
    • 学会等名
      第19回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 立体障害を軽減した荷電ポルフィリンのイオンペア集合化2022

    • 著者名/発表者名
      橋本祐也、田中宏樹、前田大光
    • 学会等名
      第19回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Electronic properties by ion pairing of activated charged porphyrins2022

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Hiroki、Kobayashi Yoichi、Furukawa Ko、Maeda Hiromitsu
    • 学会等名
      Seventeenth International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments (SNCPP22)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Peripheral modifications of charged porphyrins as building units of ion-pairing assemblies2022

    • 著者名/発表者名
      Fujii Ryota、Tanaka Hiroki、Maeda Hiromitsu
    • 学会等名
      Seventeenth International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments (SNCPP22)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Ion-pairing assemblies based on amphiphilic porphyrin AuIII complexes2022

    • 著者名/発表者名
      Maruyama Yuto、Tanaka Hiroki、Maeda Hiromitsu
    • 学会等名
      Seventeenth International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments (SNCPP22)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Ion-pairing assemblies of charged porphyrins with reduced steric hindrance2022

    • 著者名/発表者名
      Hashimoto Yuya、Tanaka Hiroki、Maeda Hiromitsu
    • 学会等名
      Seventeenth International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments (SNCPP22)
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Electronic Properties by Ion Pairing of Activated Charged π-Electronic Systems2022

    • 著者名/発表者名
      Tanaka Hiroki、Kobayashi Yoichi、Furukawa Ko、Maeda Hiromitsu
    • 学会等名
      25th IUPAC International Conference on Physical Organic Chemistry
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 荷電π電子系の活性化によるイオンペアリング電子物性の変調2022

    • 著者名/発表者名
      田中宏樹、小林洋一、古川貢、前田大光
    • 学会等名
      第32回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] リオトロピック液晶性を発現する両親媒性ポルフィリンAuIII錯体イオンペアの創製2022

    • 著者名/発表者名
      丸山優斗、田中宏樹、杉浦慎哉、前田大光
    • 学会等名
      第32回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 立体障害を軽減した荷電ポルフィリンのイオンペア集合化2022

    • 著者名/発表者名
      橋本祐也、田中宏樹、前田大光
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] リオトロピック液晶性を発現する両親媒性ポルフィリンAuIII錯体イオンペアの創製2022

    • 著者名/発表者名
      丸山優斗、田中宏樹、杉浦慎哉、前田大光
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] 活性化された荷電π電子系のイオンペア集合化2022

    • 著者名/発表者名
      田中宏樹、前田大光
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Noncovalent Interactions in π-Electronic Ion-Pairing Assemblies and Resulting Physical Properties2021

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Tanaka、Yoshifumi Sasano、Yohei Haketa、Hiromitsu Maeda
    • 学会等名
      Sixteenth International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments (SNCPP21)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] π電子系イオンペア集合体における非共有結合相互作用と物性2021

    • 著者名/発表者名
      田中宏樹、羽毛田洋平、前田大光
    • 学会等名
      第18回ホスト-ゲスト・超分子化学シンポジウム
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 電子系イオンペア集合体における非共有結合相互作用と物性2021

    • 著者名/発表者名
      田中宏樹、羽毛田洋平、前田大光
    • 学会等名
      学術変革領域研究(A)「高密度共役の科学」 2021年度 第1回若手会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] π電子系イオンペア集合体の規則配列と物性2021

    • 著者名/発表者名
      田中宏樹、羽毛田洋平、前田大光
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] 荷電π電子系の規則配列と物性2021

    • 著者名/発表者名
      田中宏樹、羽毛田洋平、前田大光
    • 学会等名
      基礎有機化学会 若手オンラインシンポジウム(第1回)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
  • [学会発表] Ion-Pairing Assemblies Based on Charged Porphyrins2021

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Tanaka、Hiromitsu Maeda
    • 学会等名
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2021 (Pacifichem 2021)
    • 関連する報告書
      2021 実績報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] π-Electronic Ion Pairs: Ordered Arrangement Based on Noncovalent Interaction2021

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Tanaka、Yohei Haketa、Hiromitsu Maeda
    • 学会等名
      第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] ポルフィリンイオンペア:非共有結合性相互作用を基盤とした配列制御2020

    • 著者名/発表者名
      田中 宏樹、羽毛田 洋平、前田 大光
    • 学会等名
      錯体化学会第70回討論会
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] π電子系イオンペア集合体:対アニオンによるポルフィリンAuIII錯体の配列制御2020

    • 著者名/発表者名
      田中 宏樹、羽毛田 洋平、前田 大光
    • 学会等名
      第10回CSJ化学フェスタ
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書
  • [学会発表] ポルフィリンイオン:非共有結合性相互作用を基盤とした配列制御2020

    • 著者名/発表者名
      田中 宏樹、羽毛田 洋平、前田 大光
    • 学会等名
      MRM Forum 2020
    • 関連する報告書
      2020 実績報告書

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公開日: 2020-07-07   更新日: 2024-03-26  

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