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高速電解フローによる複数短寿命活性種の高次利用法の開発

研究課題

研究課題/領域番号 20K15276
研究種目

若手研究

配分区分基金
審査区分 小区分33020:有機合成化学関連
研究機関北海道大学 (2022)
京都大学 (2020-2021)

研究代表者

芦刈 洋祐  北海道大学, 理学研究院, 特任助教 (70865584)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2023-03-31
研究課題ステータス 完了 (2022年度)
配分額 *注記
4,290千円 (直接経費: 3,300千円、間接経費: 990千円)
2022年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2021年度: 1,300千円 (直接経費: 1,000千円、間接経費: 300千円)
2020年度: 1,690千円 (直接経費: 1,300千円、間接経費: 390千円)
キーワードフロー反応 / 電解反応 / 不安定中間体 / 電解合成 / カルボカチオン / 電極反応 / 不安定活性種 / カチオンフロー法 / 有機カチオン / フローマイクロ合成
研究開始時の研究の概要

電極反応は不安定活性種を不可逆的に発生できる特徴的な形式の反応である。しかし生じた中間体(例えば炭素カチオン種)は不安定であり、合成的な活用は限定的である。
本研究では、カチオン種など極めて不安定な中間体(例えば寿命1秒程度)を短時間で発生可能なフローマイクロ電解装置の開発を行う。さらに不安定中間体の高次な活用を基軸として、複数の活性種を経由する新規分子変換手法の開発を行う。最終的にはフローマイクロ電解装置の両極を活用する。すなわち酸化側でカチオン性中間体を発生させ、同時に還元側でアニオン性中間体を発生させるなど、生体内を模倣した分子変換プロセスの構築を最終目標とする。

研究成果の概要

短寿命活性種の高速合成を達成するための新規フロー電解装置の開発を行い、さらにこれを用いた新規化学反応の開発を行った。フロー電解装置の開発においては、装置における電極材料や形状、流路の設計を行い、試作品を作成して、高速電解酸化をフロー系で実施可能な新規フロー電解装置を確立した。さらに本フロー電解装置を用い、各種炭素カチオンの発生と反応、とくに極めて不安定であるグリコシルカチオンの発生と反応を達成した。

研究成果の学術的意義や社会的意義

本研究では、近年世界的に注目を集めている電解合成において、従来技術では不可能な「高速な合成」を可能にするデバイスの開発とそのデバイスを用いた合成反応の開発を行った。電解反応は電極表面で進行するため、通常のデバイスでの反応は時間を要する。しかし不安定な中間体を生じる電解合成では、反応中に徐々に中間体が分解してしまう。本研究で開発したフロー電解装置では、数秒単位のごく短い時間で速やかに電解反応が可能であり、これを活用することで、極めて不安定な化学種の発生とその合成利用が可能である。

報告書

(4件)
  • 2022 実績報告書   研究成果報告書 ( PDF )
  • 2021 実施状況報告書
  • 2020 実施状況報告書
  • 研究成果

    (22件)

すべて 2023 2022 2021 2020 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (13件) (うち査読あり 13件、 オープンアクセス 4件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 1件) 図書 (4件)

  • [国際共同研究] University of Pavia(イタリア)

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [雑誌論文] Flash functional group-tolerant biaryl-synthesis based on integration of lithiation, zincation and negishi coupling in flow2022

    • 著者名/発表者名
      Ashikari Yosuke、Guan Kaiteng、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Frontiers in Chemical Engineering

      巻: 4 ページ: 964767-964767

    • DOI

      10.3389/fceng.2022.964767

    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Investigation of Parameter Control for Electrocatalytic Semihydrogenation in a Proton-Exchange Membrane Reactor Utilizing Bayesian Optimization2022

    • 著者名/発表者名
      Ashikari Yosuke、Tamaki Takashi、Takahashi Yusuke、Yao Yiyue、Atobe Mahito、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Frontiers in Chemical Engineering

      巻: 3 ページ: 819752-819752

    • DOI

      10.3389/fceng.2021.819752

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] フローマイクロケミストリーに基づく反応集積化2022

    • 著者名/発表者名
      永木愛一郎、芦刈洋祐
    • 雑誌名

      ケミカルタイムス

      巻: 263 ページ: 3-6

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Flow grams-per-hour production enabled by hierarchical bimodal porous silica gel supported palladium column reactor having low pressure drop2022

    • 著者名/発表者名
      Ashikari Yosuke、Maekawa Kei、Takumi Masahiro、Tomiyasu Noriyuki、Fujita Chiemi、Matsuyama Kiyoshi、Miyamoto Riichi、Bai Hongzhi、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Catalysis Today

      巻: 388-389 ページ: 231-236

    • DOI

      10.1016/j.cattod.2020.07.014

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Homogeneous Catalyzed Aryl?Aryl Cross-Couplings in Flow2021

    • 著者名/発表者名
      Nagaki Aiichiro、Ashikari Yosuke
    • 雑誌名

      Synthesis

      巻: 53 号: 11 ページ: 1879-1888

    • DOI

      10.1055/a-1360-7798

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Switchable Chemoselectivity of Reactive Intermediates Formation and Their Direct Use in A Flow Microreactor2021

    • 著者名/発表者名
      Ashikari Yosuke、Tamaki Takashi、Kawaguchi Tomoko、Furusawa Mai、Yonekura Yuya、Ishikawa Susumu、Takahashi Yusuke、Aizawa Yoko、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 27 号: 65 ページ: 16107-16111

    • DOI

      10.1002/chem.202103183

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stille, Heck, and Sonogashira coupling and hydrogenation catalyzed by porous-silica-gel-supported palladium in batch and flow2021

    • 著者名/発表者名
      Ashikari Yosuke、Maekawa Kei、Ishibashi Mai、Fujita Chiemi、Shiosaki Kiyonari、Bai Hongzhi、Matsuyama Kiyoshi、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Green Processing and Synthesis

      巻: 10 号: 1 ページ: 722-728

    • DOI

      10.1515/gps-2021-0069

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] フロー高速合成とAI活用の将来展望について2021

    • 著者名/発表者名
      永木愛一郎、芦刈洋祐、宅見正浩
    • 雑誌名

      化学工学

      巻: 85 ページ: 611-614

    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Multiple Organolithium Reactions for Drug Discovery Using Flash Chemistry2021

    • 著者名/発表者名
      Ashikari Yosuke、Tamaki Takashi、Takumi Masahiro、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Topics in Medicinal Chemistry

      巻: 0 ページ: 223-239

    • DOI

      10.1007/7355_2021_113

    • ISBN
      9783030855918, 9783030855925
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Flash Chemistry Makes Impossible Organolithium Chemistry Possible2021

    • 著者名/発表者名
      Aiichiro Nagaki, Yosuke Ashikari, Masahiro Takumi, Takashi Tamaki
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 50 号: 3 ページ: 485-492

    • DOI

      10.1246/cl.200837

    • NAID

      130007995528

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] A Synthetic Approach to Dimetalated Arenes Using Flow Microreactors and the Switchable Application to Chemoselective Cross-Coupling Reactions2020

    • 著者名/発表者名
      Yosuke Ashikari, Tomoko Kawaguchi, Kyoko Mandai, Yoko Aizawa, Aiichiro Nagaki
    • 雑誌名

      Journal of American Chemical Society

      巻: 142 号: 40 ページ: 17039-17047

    • DOI

      10.1021/jacs.0c06370

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Accelerating Heat-Initiated Radical Reactions of Organic Halides with Tin Hydride Using Flow Microreactor Technologies2020

    • 著者名/発表者名
      Yiyuan Jiang, Yosuke Ashikari, Kaiteng Guan, Aiichiro Nagaki
    • 雑誌名

      Synlett

      巻: 31 号: 19 ページ: 1937-1941

    • DOI

      10.1055/s-0040-1707307

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [雑誌論文] Pd catalysts supported on dual-pore monolithic silica beads for chemoselective hydrogenation under batch and flow reaction conditions2020

    • 著者名/発表者名
      Yamada Tsuyoshi、Ogawa Aya、Masuda Hayato、Teranishi Wataru、Fujii Akiko、Park Kwihwan、Ashikari Yosuke、Tomiyasu Noriyuki、Ichikawa Tomohiro、Miyamoto Riichi、Bai Hongzhi、Matsuyama Kiyoshi、Nagaki Aiichiro、Sajiki Hironao
    • 雑誌名

      Catalysis Science & Technology

      巻: 10 号: 18 ページ: 6359-6367

    • DOI

      10.1039/d0cy01442g

    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
    • 査読あり
  • [学会発表] 高速電解フローリアクターによるグリコシルカチオン種の発生とO-C転位の制御2023

    • 著者名/発表者名
      姚弋越、宅見正浩、芦刈洋祐、永木愛一郎
    • 学会等名
      日本化学会第103年会
    • 関連する報告書
      2022 実績報告書
  • [学会発表] Flow micro synthesis based on generation and reactions of aryllithiums bearing highly-coordinated anionic functionalities2021

    • 著者名/発表者名
      Yosuke Ashikari, Daisuke Ichinari, Kyoko Mandai, Tomoko Kawaguchi, Yoko Aizawa, Aiichiro Nagaki
    • 学会等名
      The 2021 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2021)
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
    • 国際学会
  • [学会発表] 高配位アニオン性置換基を活用するバイメタリックアレーン類のフローマイクロ合成2021

    • 著者名/発表者名
      川口倫子、芦刈洋祐、萬代恭子、相澤瑤子、永木愛一郎
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [学会発表] フローマイクロリアクターにより合成したバイメタリックアレーン類の化学選択的カップリング反応2021

    • 著者名/発表者名
      芦刈洋祐、川口倫子、萬代恭子、相澤瑤子、永木愛一郎
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [図書] マイクロ・ナノ熱工学の進展2021

    • 著者名/発表者名
      マイクロ・ナノ熱工学の進展編集委員会、丸山 茂夫、稲田 孝明ほか17名
    • 総ページ数
      808
    • 出版者
      エヌ・ティー・エス
    • ISBN
      9784860437220
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書 2020 実施状況報告書
  • [図書] フローマイクロ合成の最新動向2021

    • 著者名/発表者名
      深瀬浩一、永木愛一郎
    • 総ページ数
      250
    • 出版者
      シーエムシー出版
    • ISBN
      9784781316154
    • 関連する報告書
      2021 実施状況報告書
  • [図書] フロー合成、連続生産のプロセス設計、条件設定と応用事例2020

    • 著者名/発表者名
      芦刈洋祐ほか
    • 総ページ数
      599
    • 出版者
      技術情報協会
    • ISBN
      9784861048203
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書
  • [図書] マイクロリアクター/フロー合成による反応条件を最適化した導入と目的に応じた実生産への適用2020

    • 著者名/発表者名
      芦刈洋祐ほか
    • 総ページ数
      270
    • 出版者
      サイエンス&テクノロジー社
    • ISBN
      9784864282116
    • 関連する報告書
      2020 実施状況報告書

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公開日: 2020-04-28   更新日: 2024-01-30  

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