チタノセン錯体を合成素子として活用する高度鎖状立体化学制御

• 研究課題/領域番号: 21350026
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東京農工大学
• 研究代表者: 武田 猛 東京農工大学, 大学院・工学研究院, 教授 (40111455)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• 研究課題ステータス: 完了 (2011年度)
• 配分額: 19,370千円 (直接経費: 14,900千円、間接経費: 4,470千円); 2011年度: 3,900千円 (直接経費: 3,000千円、間接経費: 900千円); 2010年度: 3,770千円 (直接経費: 2,900千円、間接経費: 870千円); 2009年度: 11,700千円 (直接経費: 9,000千円、間接経費: 2,700千円)
• キーワード: 合成有機化学 / アリルチタノセン / 連続不斉中心 / 第四級炭素 / 立体選択性 / 立体特異性 / チタンカルベン錯体 / ジエニルシラン / 共役トリエン / チタナシクロブタン / チタナシクロペンテン / チタナシクロブテン / ホモアリルアルコール / ジエン / アレニルチタノセン / 不飽和エステル

研究概要

アリルチタノセン、アルキリデンチタノセン、チタナサイクルなどの各種チタノセン錯体を合成素子として活用することにより、連続するキラル中心を持つ鎖状系及び高度多重結合系の立体選択的構築法を開発した。

研究成果

• [雑誌論文] Highly Diastereoselective Addition of Allyltitanocenes toα-Chiral Ketones (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Takeda, S. Yoshida, T. Nishimura, A. Tsubouchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Diastereoselective Construction of Acyclic Systems with Two Consecutive Quaternary Stereocenters by Allylation of Ketones (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Takeda, M. Yamamoto, S. Yoshida, A. Tsubouchi
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Diastereoselective Addition of Allyltitanocenes to Cyclic Enones (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Takeda, T. Nishimura, S. Yoshida, F. Saiki, Y. Tajima, A. Tsubouchi
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 14 号: 8 ページ: 2042-2045
  • DOI: 10.1021/ol300562g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Diastereoselective Addition of Allyltitanocenes to Cyclic Enones (2012)
  • 著者名/発表者名: T.Takeda, T.Nishimura, S.Yoshida, F.Saiki, Y.Tajima, A.Tsubouchi
  • 雑誌名: Org.Lett. 巻: 14(in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio-and Stereoselective Synthesis of 1, 4-Dienes (2011)
  • 著者名/発表者名: S. Oishi, K. Hatano, A. Tsubouchi, T. Takeda
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 47 号: 42 ページ: 11639-11640
  • DOI: 10.1039/c1cc14765j
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio-and Stereoselective Preparation of Highly Substi-tuted Tertiary Homoallylic Alcohols (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Takeda, H. Wasa, A. Tsubouchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 52 ページ: 4575-4578
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Stereoselective Construction of Multiple Stereogenic Centers Using Allylic Sulfides (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Takeda, Y. Yatsumonji, T. Nishimura, T. Sugita, A. Tsubouchi
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements 巻: 186 号: 5 ページ: 1229-1233
  • DOI: 10.1080/10426507.2010.507727
• [雑誌論文] Stereo-selective Formation of Phenylthio Groups Substituted 1-Metalla-3-titanacyclobutanes (2011)
  • 著者名/発表者名: S. Oishi, A. Tsubouchi, T. Takeda
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem 巻: 696 号: 2 ページ: 581-585
  • DOI: 10.1016/j.jorganchem.2010.09.080
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio- and Stereoselective Preparation of Highly Substituted Tertiary Homoallylic Alcohols (2011)
  • 著者名/発表者名: T.Takeda, H.Wasa, A.Tsubouchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 52 号: 35 ページ: 4575-4578
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2011.06.111
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoselective formation of phenylthio groups substituted 1-metalla-3-titanacyclobutanes (2011)
  • 著者名/発表者名: Shigeki Oishi
  • 雑誌名: J.Organomet.Chem. 巻: 696 ページ: 581-585
  • 査読あり
• [雑誌論文] [2+2+1] Cycloaddition between Alkynes, Acry-lates, and Titanocene(II): Regioselective For-mation of 5-Alkoxycarbonyltitanacyclopent-2-enes and Their Addition to Carbonyls (2010)
  • 著者名/発表者名: S. Oishi, K. Ohomika, A. Tsubouchi, T. Takeda
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 39 号: 7 ページ: 723-725
  • DOI: 10.1246/cl.2010.723
  • NAID: 10027182620
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation of syn-Tertiary Homoallylic Alcohols Utilizing Allenyltitanocenes Generated by Reductive Titanation ofγ-Trimethylsilyl-propargylic Carbonates (2010)
  • 著者名/発表者名: Y. Yatsumonji, T. Sugita, A. Tsubouchi, T. Takeda
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 12 号: 9 ページ: 1968-1971
  • DOI: 10.1021/ol100395n
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Stereoselective Preparation of Tertiary Homoallylic Alcohols Having Multi-Stereogenic Centers (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Takeda, T. Nishimura, Y. Yatsumonji, K. Noguchi, A. Tsubouchi
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 16 号: 16 ページ: 4729-4732
  • DOI: 10.1002/chem.201000101
  • 査読あり
• [雑誌論文] [2+2+1] Cycloaddition between Alkynes, Acrylates, and Titanocene(II) : Regioselective Formation of 5-Alkoxycarbonyltitanacyclonent-2-enes and Their Addition to Carbonyls (2010)
  • 著者名/発表者名: Shigeki Oishi
  • 雑誌名: Chem.Lett. 巻: 39 ページ: 723-725
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Stereoselective Preparation of Tertiary Homoallylic Alcohols Having Multi-Stereogenic Centers (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 雑誌名: Chem.Eur.J 16 ページ: 4729-4732
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation of syn-Tertiary Homoallylic Alcohols Utilizing Allenyltitanocenes Generated by Reductive Titanation of γ-Trimethylsilylpropargylic Carbonates (2010)
  • 著者名/発表者名: Yasutaka Yatsumonji
  • 雑誌名: Org.Lett. 12 ページ: 1968-1971
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regio-and Stereoselective Formation of Conjugated Dienes by Titanocene(II)-Promoted Alkylation of Propargyl Carbonates (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Yatsumonji, Y. Atake, A. Tsubouchi, T. Takeda
  • 雑誌名: Chem. Commun 号: 23 ページ: 3375-3377
  • DOI: 10.1039/b905782j
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Diastereoselective Addition of Allyltitanocenes to Ketones (2009)
  • 著者名/発表者名: Y. Yatsumonji, T. Nishimura, A. Tsubouchi, K. Noguchi, T. Takeda
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 15 号: 11 ページ: 2680-2686
  • DOI: 10.1002/chem.200802340
  • 査読あり
• [学会発表] アリルチタノセンとケトンの反応による連続する二つの第四級炭素の立体選択的構築 (2012)
  • 著者名/発表者名: 武田猛,山本雅納,吉田理史,坪内彰
  • 学会等名: 日本化学会弟92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学矢上キャンパス(神奈川県)
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] 二価チタノセンにより促進されるβ-シリルチオアセタールとアルキンの反応によるジエニルシランの合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 坪内彰, 森絢子, 森重奈々, 武田猛
  • 学会等名: 日本化学会弟92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学矢上キャンパス(神奈川県)
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] チタナシクロペンテンを経由する(Z)-アルケニルスルホンとヘテロ原子置換アレンの反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 畠野圭介, 大石茂樹, 坪内彰, 武田猛
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス(愛知県)
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] Highly stereoselective construction of multiple stereogenic centers by the reactions of allyl-and allenyltitanocenes with ketones (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 学会等名: 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 2010-12-15
• [学会発表] Highly stereoselective construction of multiple stereogenic centers by the reactions of allyl-and allenyltitanocenes with ketones (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 学会等名: 2010 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • 発表場所: Honolulu, USA 招待講演
  • 年月日: 2010-12-15
• [学会発表] Organosulfur Compounds in Acyclic Stereoselection (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 学会等名: XII National Symposium "Advances in the Chemistry of Heteroorganic Compounds"
  • 発表場所: Lodz, Poland
  • 年月日: 2010-11-19
• [学会発表] Organosulfur Compounds in Acyclic Stereoselection (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 学会等名: XII National Symposium "Advances in the Chemistry of Heteroorganic Compounds"
  • 発表場所: Lodz, Poland 招待講演
  • 年月日: 2010-11-19
• [学会発表] Organosulfur Compounds in Acyclic Stereoselection (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 学会等名: Xth International Symposium on Selected Problems of Chemistry of Acyclic and Cyclic Heteroorganic Compounds
  • 発表場所: Czestochowa, Poland
  • 年月日: 2010-11-18
• [学会発表] Organosulfur Compounds in Acyclic Stereoselection (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 学会等名: Xth International Symposium on Selected Problems of Chemistry of Acyclic and Cyclic Heteroorganic Compounds
  • 発表場所: Czestochowa, Poland 招待講演
  • 年月日: 2010-11-18
• [学会発表] Highly Stereoselective Construction of Multiple Stereogenic Centers Using Allylic Sulfides (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 学会等名: 24th International Symposium on the Organic Chemistry of Sulfur
  • 発表場所: Florence, Italy
  • 年月日: 2010-07-27
• [学会発表] Construction of arrays of stereogenic centers by the reactions of allyl-and allenyltitanocenes with ketones (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 学会等名: The 6th Asian-European Symposium on Metal-Mediated Reactions
  • 発表場所: Singapore
  • 年月日: 2010-06-08
• [学会発表] Construction of arrays of stereogenic centers by the reactions of allyl-and alienyltitanocenes with ketones (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 学会等名: The 6th Asian-European Symposium on Metal-Mediated Reactions
  • 発表場所: Singapore 招待講演
  • 年月日: 2010-06-08
• [学会発表] Organic Synthesis via Formation of Titanacyclobutenes (2009)
  • 著者名/発表者名: Takeshi Takeda
  • 学会等名: 15^<th> IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Toward Organic Synthesis
  • 発表場所: Glasgow, UK
  • 年月日: 2009-07-27
• [図書] Organometallic complexes of titanium(update 2011) (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Takeda, A. Tsubouchi, Georg Thieme Verlag
  • 出版者: Science of Synthesis
• [図書] Organometallic complexes of titanium (update 2011), Science of Synthesis, Knowledge Updates (2011)
  • 著者名/発表者名: T.Takeda, A.Tsubouchi
  • 総ページ数: 36
  • 出版者: Georg Thieme Verlag